专利名称：可热固化的油漆组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及可热固化的油漆组合物，更确切地说，本发明涉及可适于用作汽车面漆的可热固化油漆组合物。
近年来，已迫切需要开发出有优良耐候性和对由酸雨引起的雨斑有耐酸性的耐用油漆。
例如，日本专利公开平4-246483(1992)已公开了以含羟基基团的丙烯酸树脂和/或聚酯树脂、烷基醚化的三聚氰胺树脂、不泛黄的多官能封端的异氰酸酯以及有机锡基化合物为主要成分的油漆组合物，其中组合物中主要树脂和交联剂的固化反应是复杂的，但通过以未反应的三聚氰胺树脂和未反应的羟基基团构成的交联键而获得了耐酸性和耐擦伤性都优良的漆膜。
然而，虽然采用了不泛黄的异氰酸酯，但还几乎不能说该油漆组合物已满足了实际漆膜对不泛黄性的要求，也不能说达到了在说明性实施例中所说明的实际不泛黄程度。此外，上述油漆组合物含烷基醚化的三聚氰胺树脂，因此交联部分的耐水解性很差，且固化漆膜的耐酸性也不符合要求。
此外，日本专利公开平6-228305(1994)公开了包括含多官能羟基基团物质，1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基甲酸酯和酸固化催化剂的可固化的组合物，据说可得到几乎不释放甲醛、并具有优良耐酸性的漆膜。
然而，这些组合物在耐候性和热稳定性方面是不能满足要求的，尤其在高于140℃固化温度条件下形成的漆膜，在紫外光辐照下会产生种种漆膜缺陷如出现裂纹和失去光泽。
本发明的目的是提供能形成耐酸性、耐候性、耐热性及耐泛黄性都优良的漆膜的可热固化油漆组合物，以解决上述问题。
根据充分的研究，本发明人已经发现，通过空间保护的仲羟基基团与氨基甲酸酯的酯交换而形成的交联键对光和热是稳定的，并且是化学稳定的，本发明是基于这一发现而提出来的。
也就是说，本发明提供下述可热固化的油漆组合物(1)一种可热固化的油漆组合物，该组合物包含每一分子中有两个或两个以上空间保护的仲羟基基团的多元醇(A)和由通式(1)表示的1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基甲酸酯(B)或其一种低聚物；其中(A)是由具有一个环氧基团但不合可聚合的不饱和键的一种含环氧基团化合物(A1)与一种具有两个或两个以上羧基基团的含羧基基团化合物(A2)经酯化反应制得的多元醇；其中组合物中源于上述(A)组分的仲羟基基团与源于上述(B)组分的HNCOOR基团之摩尔比为1∶3-3∶1。
通式(1)C3N3(NHCOOR)3(1)(式中，R表示含1-20个碳原子的烷基，含6-20个碳原子的芳基或含7-20个碳原子的芳烷基基团，这些R基团可以是相同的或不同的)。
(2)一种可热固化的油漆组合物，该组合物包含每一分子中有两个或两个以上空间保护的仲羟基基团的多元醇(A)，由下面通式(1)表示的1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基甲酸酯(B)或其一种低聚物，以及具有伯羟基基团的丙烯酸多元醇(C)；其中(A)是由具有一个环氧基团但不合可聚合的不饱和键的一种含环氧基团化合物(A1)与一种具有两个或两个以上羧基基团的含羧基基团化合物(A2)经酯化反应制得的多元醇；其中组合物中源于上述(A)组分的仲羟基基团与源于上述(C)组分的羟基基团之摩尔比为100∶0-100∶100，以及组合物中源于上述(A)组分与(C)组分的所有羟基基团与源于上述(B)组分的NHCOOR基团之摩尔比为1∶3-3∶1。
通式(1)C3N3(NHCOOR)3(1)(式中，R表示含1-20个碳原子的烷基，含6-20个碳原子的芳基或含7-20个碳原子的芳烷基基团，这些R基团可以是相同的或不相同的)。
在本发明中，名词“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”。
此外，名词“伯羟基基团”是指在键合有两个氢原子的碳原子的结构中，与该碳原子相键合的羟基基团，名词“仲羟基基团”是指在键合有一个氢原子的碳原子的结构中，与该碳原子相键合的羟基基团。
用于本发明中的含环氧基团化合物(A1)是分子中有一个环氧基团，但不含可聚合的不饱和键的化合物，并且该化合物除环氧基团外，优选不含有官能基团，虽然也可能含这类官能基团。
含环氧基团化合物(A1)的实际例子包括叔碳酸缩水甘油基酯，对叔丁基苯甲酸缩水甘油基酯，叔脂肪酸缩水甘油基酯，氧化苯乙烯，环己烷氧化物，糖醇和C3-C20烷基缩水甘油基酯，C3-C20烷基缩水甘油基醚以及苯基缩水甘油基醚。这些化合物中，叔碳酸缩水甘油基酯和对叔丁基苯甲酸缩水甘油基酯是优选的。
市售产品也可用作含环氧基化合物(A1)。这类市售产品的实例包括“Kardura E10”(Yuka shell Epoxy Co.制造的叔碳酸缩水甘油基酯的商品名)，“PES-10”(FuSo kagaku Co.制造的对叔丁基苯甲酸缩水甘油基酯的商品名)及“Equatate 9G”和“Equatate 13G”(IdemitsuSekiyu kagaku Co.制造的叔脂肪酸缩水甘油基酯的商品名)。
可以只采用单一的含环氧基团的化合物(A1)，或者采用两种或两种以上这类化合物相结合。
用于本发明中的含羧基基团化合物(A2)是分子中含有两个或两个以上端羧基基团的化合物，且该化合物除含羧基基团外，优选不合有其它官能基团，虽然该化合物也可能含这类官能基团。
含羧基基团化合物(A2)的实际例子包括丙烯酸树脂，聚酯树脂，氟树脂及硅氧烷树脂。可以只采用一种这类树脂，或者采用两种或两种以上这类树脂相结合。
在含羧基基团化合物(A2)是丙烯酸树脂的情况下，含羧基基团的丙烯酸树脂是由含羧基基团的乙烯基类单体(如丙烯酸，甲基丙烯酸，乙基丙烯酸，丙基丙烯酸，异丙基丙烯酸，巴豆酸，马来酸，富马酸，衣康酸，马来酸半酯，衣康酸半酯以及丙烯酸二聚体等)通过聚合或共聚而制得的。
不含羧基基团的乙烯基类单体例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(如(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸异丁酯，(甲基)丙烯酯叔丁酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸硬脂基酯，(甲基)丙烯酸十二烷基酯，(甲基)丙烯酸环己基酯，(甲基)丙烯酸苄基酯，(甲基)丙烯酸苯基酯，(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基酯)，及苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，丙烯腈，甲基丙烯腈，醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，羟甲基丙烯酰胺，羟甲基甲基丙烯酰胺，氯乙烯，丙烯，乙烯和C4-C10α-烯烃也可与如上述含羧基基团的单体共聚合。
在含羧基基团化合物(A2)是聚酯树脂的情况下，这类聚酯树脂是由每分子含两个或两个以上羧基基团的多元酸与每分子含两个或两个以上羟基基团的多元醇，在过量的该多元酸存在下，以常规方法经酯化反应而制得的。
通常使用的酸和醇都可用作上述多元酸和多元醇，多元酸的实例包括邻苯二甲酸酐，间苯二甲酸，对苯二甲酸，1,2,4-苯三酸酐，四氢化邻苯二甲酸酐，六氢化邻苯二甲酸酐，hymic酸酐，琥珀酐、己二酸，癸二酸，壬二酸，十二烷二羧酸及马来酸酐。多元醇的实例包括乙二醇，丙二醇，1,5-戊二醇，1,6-己二醇，二甘醇，新戊二醇，甘油，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，季戊四醇，二三羟甲基丙烷以及环己烷二甲醇。
本发明采用的多元醇(A)是由上述含环氧基团化合物(A1)与含羧基基团化合物(A2)经酯化反应制得的多元醇。此外，其制备过程可以是先制备含羧基基团化合物(A2)，然后将该化合物与含环氧基团化合物(A1)相反应，或者可将含羧基基团化合物(A2)的制备及(A2)与含环氧基团化合物(A1)的酯化反应同时进行将构成含羧基基团化合物(A2)的单体混合物与含环氧基团化合物(A1)反应即可。
当一种含环氧基团化合物(A1)与一种含羧基基团化合物(A2)反应时，(A1)成分中的环氧基团与(A2)成分中的羧基基团会反应而形成酯键，且(A1)成分作为(A2)成分的侧链相键合。此时环氧基团(环氧化物环)经开环而形成羟基基团。以这种方式形成的羟基基团是处于侧链中的仲羟基基团，因此该羟基基团是受具有空间位阻作用的外端基团空间保护的。例如，在采用叔碳酸缩水甘油基酯作为含环氧基团化合物(A1)情况下，叔碳酸基处于由环氧环开环产生的仲羟基基团的端侧，因此该羟基基团是受叔碳酸基空间保护的。
由氨基甲酸酯和这类空间保护的仲羟基基团的酯交换反应形成的交联键是化学稳定的，对于光和热也是稳定的，因此可能形成具有优良的耐酸性、耐候性及耐热性的漆膜。
多元醇(A)的数均分子量为500-30000，优选为1000-10000。
用于本发明中的(B)组分是可用上述通式(1)表示的1,3，5-三嗪-2,4,6-三氨基甲酸酯，它的一种低聚物或它们的混合物。
上述通式(1)中R的实例包括有1-20个碳原子的烷基基团如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十四烷基，十七烷基及二十烷基基团，有6-20个碳原子的芳基如苯基，甲苯基，萘基及蒽基，及这些基团的芳环中烷基已被取代的取代芳基基团，以及有7-20个碳原子的芳烷基基团如苄基和苯乙基基团和这些基团的芳环中烷基已被取代的取代芳烷基基团。
上述通式(1)中各R基团可以是相同的或不相同的。
由上述通式(1)表示的1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基甲酸酯中，R是具有1-8个碳原子的烷基基团的化合物是优选的，以式C3N3(NHCOOCH3)3表示的2,4,6-三(甲氧基羰基氨基)-1,3,5-三嗪，以式C3N3(NHCOOC4H9)3表示的2,4,6-三(丁氧基羰基氨基)-1,3,5-三嗪及它们的混合物是特别理想的。
此外，由通式(1)表示的化合物与二醇经部分缩合形成的低聚物也可用作(B)组分。可用于本文中的二醇实例包括乙二醇，二甘醇，丙二醇，丙烷二醇，丁二醇，戊二醇，己二醇以及新戊二醇。
(A)组分与(B)组分的混合比是要使源于(A)组分的仲羟基基团与源于(B)组分的NHCOOR基团之摩尔比为1∶3-3∶1，优选为1∶2-2∶1。
在上述摩尔比低于1∶3的情况下，固化漆膜的耐汽油性会下降，因此这是不适宜的，而摩尔比高于3∶1时，固化漆膜的耐水性会降低，因此这也是不可取的。
除上述必要组分(A)和组分(B)外，具有伯羟基基团的丙烯酸多元醇(C)也可混入本发明的油漆组合物中，因而通过这种方法，除了可调整本发明主要目标的性能外，还可根据需要调整如耐擦伤性、耐挠曲性及耐冲击性的诸性能。
丙烯酸多元醇(C)的实例包括由含羟基基团的丙烯酸单体与具有其它可聚合双键的单体经已知的自由基共聚合作用得到的那些化合物。含羟基基团的丙烯酸单体的实例包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯，(甲基)丙烯酸2-羟丙酯，(甲基)丙烯酸3-羟丙酯，(甲基)丙烯酸4-羟丁酯，(甲基)丙烯酸甘油酯及(甲基)丙烯酸2-羟丁酯或(甲基)丙烯酸2-羟丙酯与ε-己内酯和/或环氧乙烷和/或环氧丙烷的加合物，可只采用其中一种化合物，也可采用两种或两种以上这类化合物共用。
具有可聚合双键的其它单体的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸丙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸异丁酯，(甲基)丙烯酸叔丁酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸月桂基酯，(甲基)丙烯酸硬脂基酯，(甲基)丙烯酸十三烷基酯，(甲基)丙烯酸环己基酯，(甲基)丙烯酸苄基酯，(甲基)丙烯酸苯基酯，二甲基氨基(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，(甲基)丙烯腈，醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，(甲基)丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸，巴豆酸，马来酸，富马酸，衣康酸，马来酸半酯，衣康酸半酯及丙烯酸二聚体。可只采用其中一种化合物，也可采两种或两种以上这类化合物共用。
丙烯酸多元醇(C)可以按源于(A)组分的仲羟基基团与源于(C)组分的羟基基团之摩尔比为100∶0-100∶100，优选为100∶0-100∶50的比例混入本发明油漆组合物中。
在丙烯酸多元醇(C)化合物量超过上述范围上限情况时，所得漆膜的耐酸性、耐候性及耐热性不总是令人满意的，因此这种情况是不可取的。
此外，在混有丙烯酸多元醇(C)的情况下，每种组分可以按源于组分(A)和(C)的所有羟基基团与源于组分(B)的NHCOOR基团之摩尔比为1∶3-3∶1，优选为1∶2-2∶1的方式相混合。
上述摩尔比低于1∶3时，固化漆膜的耐汽油性会降低，而在摩尔比超过3∶1情况下，固化漆膜的耐水性会降低，因此这都不是可取的。
能与羟基基团反应的与(B)组分不同的其它固化剂组分也可混入本发明油漆组合物中作为辅助交联组分。能与羟基基团反应的其它固化剂组分的实例包括封端的异氰酸酯树脂，氨基树脂，三聚氰胺树脂，硅烷醇树脂以及烷氧基硅烷树脂。然而，从能令人满意地实现本发明效果的观点来说，其它固化剂组分的用量应低于组分(A)、(B)和(C)总量的20(重量)％。
此外，不同于上述组分的固化催化剂也可混入本发明的油漆组合物中，以便能更有效地获得固化的漆膜。固化催化剂的实例包括有机锡基催化剂如二丁基锡二月桂酸酯，二丁基锡二乙酸酯及辛酸锡；磺酸基催化剂如对甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸，二壬基萘磺酸及二壬基萘二磺酸；以及磷酸基催化剂和羧酸基催化剂，可以采用其中一种固化催化剂，也可采用两种或两种以上上述固化催化剂的混合物。
而且，在油漆中常规使用的添加剂也可添加在本发明的油漆组合物中，这些添加剂包括例如着色剂如颜料和染料，颜料分散剂，粘度调节剂，抗流挂剂，流平剂，抗胶凝剂，紫外吸收剂以及自由基清除剂，添加剂的用量以不损害本发明目的为限。
本发明的油漆组合物可通过混合上述(A)和(B)组分，并根据需要混合其它组分而制成。
本发明油漆组合物可与例如着色颜料，金属颜料，染料或物理着色剂相混合，因此可用作例如着色漆(单色面漆)或金属漆。此外，本发明油漆组合物也可用作在油漆中几乎不混入或完全不混入颜料的清漆。
对于用含本发明油漆组合物的油漆涂敷的对象没有特别的限制，例如，可用来涂敷金属如钢板、表面处理过的钢板及塑料，并且可用于直接涂敷在这些材料的表面上或可作为面漆涂敷在已涂过底漆或底漆/中层漆的材料面上。尤其是本发明油漆组合物可用作如汽车及其它车辆，建筑物及结构的面漆。
漆膜厚度以干漆膜厚度计为约10-60微米是优选的，固化漆膜的优选烘烤条件是温度为约100℃-约180℃，时间为约10-120分钟。
借助常用的涂装方法例如空气喷涂，无空气喷涂，静电涂装，或浸涂，以一道漆一次烘烤涂装，二道漆一次烘烤涂装，三道漆二次烘烤涂装或三道漆一次烘烤涂装的方式，将含本发明油漆组合物的油漆进行涂装以得到具有上述厚度的干漆膜，从而在上述烘烤条件下形成固化的漆膜。当含本发明油漆组合物的油漆用作罩面清漆时，可采用任何类型油漆如溶剂基油漆，高固含量油漆或水基漆作为着色的底涂层。
对于本发明可热固化的油漆组合物来说，由于用作主要树脂的多元醇中的羟基基团是经空间保护的仲羟基基团，并且这种多元醇和固化剂的含量是确定的，因而该羟基基团与氨基甲酸酯基固化剂的酯交换反应能形成强的交联键，所以可能获得具有优良的耐酸性、耐侯性，及耐热性的漆膜。此外，由于不含异氰酸酯组分，因而耐泛黄性也是优良的。
本发明的说明性实施例说明如下制备实施例1(每一分子具有两个或两个以上空间保护的仲羟基基团的多元醇的制备)将二甲苯(370重量份)导入装置有温度计，搅拌器，回流冷凝器及滴液漏斗的四颈烧瓶中，并将温度升到140℃。随后，在3小时内以恒定速率将下面所列组分的混合物用滴液漏斗滴加入反应烧瓶中。加毕后，让反应混合物在回流温度下回流2小时，然后将反应烧瓶中的反应物料冷却到100℃。然后加入2重量份过氧-2-乙基己酸叔丁酯和10重量份二甲苯，并借助搅拌在100℃下保温2小时，制得了树脂羟基值为112、数均分子量为2500的60％的热多元醇(A-1)溶液残液。
“Kardura E10”(商品名，叔碳酸缩水甘油基酯，Yuka ShellEpoxy Co.制造) 300重量份丙烯酸 87重量份甲基丙烯酸异丁酯213重量份过苯甲酸叔丁酯 20重量份制备实施例2(每一分子具有两个或两个以上空间保护的仲羟基基团的多元醇的制备)将下面所列组成的混合物导入装置有温度计，搅拌器，回流冷凝器和滴液漏斗的四颈烧瓶中，升温到150℃后，借助搅拌，在该温度下继续反应到反应溶液的酸值降至3以下，制得了树脂羟基值为128、数均分子量为1750的80％的热多元醇(A-2)溶液残液。
“Kardura E10”(商品名，叔碳酸缩水甘油基酯，Yuka shellEpoxy Co.制造) 1000重量份季戊四醇 136重量份六氢邻苯二甲酸酐 616重量份二甲苯 438重量份制备实施例3(丙烯酸多元醇的制备)将二甲苯(370重量份)导入装置有温度计，搅拌器，回流冷凝器及滴液漏斗的四颈烧瓶中，并将温度升到140℃。随后，在3小时内以恒定速率将下面所列组分的混合物用滴液漏斗滴加入反应烧瓶中。加毕后，让反应混合物在回流温度下回流两小时，然后将烧瓶中反应物料冷却到100℃。然后添加2重量份过氧-2-乙基己酸叔丁酯和10重量份二甲苯，并借助搅拌在100℃下保温2小时，制得了树脂羟基值为112，数均分子量为3000的60％的热丙烯酸多元醇(C-1)溶液残液。
甲基丙烯酸2-乙基己酯 284重量份甲基丙烯酸2-羟乙基酯 156重量份甲基丙烯酸异丁酯 150重量份丙烯酸 10重量份过苯甲酸叔丁酯 20重量份实施例1-5a)清漆的制备按列于表1中的组成制备清漆，并用一种稀释剂〔Sorbesso#100(芳烃，沸点150-170℃，由Esso Co.制造)/正丁醇=8/2(重量)〕稀释至可涂装的粘度(#4福特杯，25秒，20℃)，然后用于形成下述的漆膜。
b)漆膜的形成以电沉积法将阳离子电沉积漆(“Aqua No.4200”，商品名，Nippon Yushi Co.制造)涂在磷酸锌处理过的低碳钢板上以形成干燥厚度为20微米的漆膜，接着在175℃下烘烤25分钟，然后以空气喷涂法喷涂中层漆(“Hiepico No.100 Sealer”，商品名，Nippon Yushi Co.制造)，以得到干厚度为40微米的漆膜，经140℃烘烤30分钟后得到涂装中层漆的钢板。
在实施例1-3中，用空气喷涂法将溶剂型底漆(“Belcoat No.6000 White”，商品名，Nippon Yushi Co.制造)喷涂在已涂中层漆的钢板上以形成干厚度为20微米的漆膜，然后在室温下放置5分钟，而后将上述a)中制备的每种清漆用空气喷涂法喷涂其上，以形成干漆膜厚度为40微米的一层，然后在140℃烘烤30分钟。
另一方面，在实施例4和5中，用空气喷涂法将水基底层漆(采用与公开在日本专利公开平8-10690(1996)中实施例1相同方法，以二氧化钛为颜料制造的白色基油漆)喷涂在与上述类似的已涂电沉积漆/中层漆涂过的钢板上，以形成干厚度为20微米的漆膜，在80急剧蒸发10分钟后，然后将上述a)中制备的每种清漆用空气喷涂法喷涂其上，以形成干漆膜厚度为40微米的一层，并在140℃烘烤30分钟。
采用已得到的钢板作为试样进行各种试验，试验结果列于表3。
对比实施例1和2a)清漆的制备按表2中所列制备清漆，并用一种稀释剂〔“Sorbesso #100(芳烃，沸点150-170℃，由ESSO Co.制造)/正丁醇=8/2(重量)〕稀释至可涂装的粘度(#4福特杯，25秒，20℃)，然后用于形成下述的漆膜。
b)漆膜的形成以与实施例1-3相同方法，将溶剂型底漆(“Belcoat No.6000，White”，商品名，Nippon Yushi Co.制造)涂在已涂阳离子电沉积漆/中层漆的钢板上以形成干厚度为20微米的漆膜，然后将上述a)中制备的每种清漆用空气喷涂法喷涂其上，以形成干漆膜厚度为40微米的一层，并在140℃烘烤30分钟。
采用已得到的钢板作为试样进行各种试验，试验结果列于表3。
表1(混合量的单位重量份
ST溶剂型，WB水基表2(混合量的单位重量份)
表1和表2注释*1 A-1由制备实施例1制得的多元醇(A-1)溶液；*2 A-2由制备实施例2制得的多元醇(A-2)溶液；*3 B-12,4,6-三(丁氧羰基氨基)-1,3,5-三嗪固体含量50％丁醇溶液，分子量C18N6O6H30=426，由CYTECIndustries Incorporated Co.制造。该化合物已公开在日本专利公开平6-228305(1994)中；*4 C-1由制备实施例3制得的丙烯酸多元醇(C-1)溶液；*5 BL-3175:Sumitomo Bayer Urethane Co.制造的封端异氰酸酯(HDI)，即经封端的六亚甲基二氨基异氰酸酯衍生物的封端异氰酸酯，由Sumitomo Bayer Urethane Co.制造的商品名为Desmodure BL-3175,NCO％=11.1％，固含量75％；*6 Tinuvin 384:Tinuvin 384(商品名，由Ciba Geigy Co.制造)是一种苯并三唑基紫外吸收剂；*7 Tinuvin 292:Tinuvin 292(商品名，由Ciba Geigy Co.制造)是一种受阻胺基自由基清除剂；*8 DBTDL二丁基锡二月桂酸酯；*9 BYK306流平剂，BYK306(商品名，由Bikkemy Co.制造)。
表3
表3注释*1耐酸性将0.2毫升40％硫酸水溶液滴在试样上形成一圆点后，加热到50℃,30分钟后用水漂洗，以目视检验形成污斑的程度。按下面所列标准进行评价○无不正常现象×有水印迹*2加速耐候性用Sunshine Carbon Arc Lamp(日光碳弧灯)(JIS B5400(1990)9.8.1)照射试样3000小时后，以目视检验漆膜的光泽、颜色变化及污斑。按下面所列标准进行评价○几乎未见到漆膜发生变化；△可见漆膜出现变化；×可见漆表面上出现水迹和颜色变化并观察到光泽明显下降
*3,*4抗冲击性和耐烘烤泛黄性以160℃90分钟烘烤条件取代140℃30分钟烘烤条件烘烤的底涂层和清漆层的试片进行抗冲击性和耐烘烤泛黄性试验。抗冲击性是采用针尖为6.35毫米和落锤载荷为500克的Dupont系统(JIS K5400 8.3.2)进行测定的。通过来观察到漆表面发生龟裂或剥离时的最高冲击值进行评价。此外，耐烘烤泛黄性是根据漆膜在上述烘烤条件下开始发黄时，借助目视法来评价的。按下面所列标准进行评价○几乎未见到漆膜发生变化；△可见漆膜泛黄；×漆膜显著泛黄表3所示结果清楚地说明了实施例1-5的漆膜都具有优良的耐酸性、耐候性、耐热性、抗冲击性及耐泛黄性。
另一方面，在对照实施例1中，(A)组分多元醇中的羟基基团是未经空间保护的伯羟基基团，因此耐候性和耐热性是很差的。
此外，在对比实施例2中，采用封端异氰酸酯作为固化剂，因此耐泛黄性是很差的。
权利要求
1．可热固化的油漆组合物，该组合物包含每一分子中有两个或两个以上空间保护的仲羟基基团的多元醇(A)和由通式(1)表示的1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基甲酸酯(B)或其一种低聚物；其中(A)是由具有一个环氧基团但不含可聚合的不饱和键的一种含环氧基团化合物(A1)与一种具有两个或两个以上羧基基团的含羧基基团化合物(A2)经酯化反应制得的多元醇；其中组合物中源于上述(A)组分的仲羟基基团与源于上述(B)组分的NHCOOR基团之摩尔比为1∶3-3∶1,通式(1)C3N3(NHCOOR)3(1)式中R表示含1-20个碳原子的烷基，含6-20个碳原子的芳基或含7-20个碳原子的芳烷基基团，这些R基团可以是相同的或不相同的。
2．可热固化的油漆组合物，该组合物包含每一分子中有两个或两个以上空间保护的仲羟基基团的多元醇(A)，由通式(1)表示的1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基甲酸酯(B)或其一种低聚物，以及具有伯羟基基团的丙烯酸多元醇(C)；其中(A)是由具有一个环氧基团但不含可聚合的不饱和键的一种含环氧基团化合物(A1)与一种具有两个或两个以上羧基基团的含羧基基团化合物(A2)经酯化反应制得的多元醇；其中组合物中源于上述(A)组分的仲羟基基团与源于上述(C)组分的羟基基团之摩尔比为100∶0-100∶100,以及组合物中源于上述(A)组分与(C)组分的所有羟基基团与源于上述(B)组分的HNCOOR基团之摩尔比为1∶3-3∶1,通式(1)C3N3(NHCOOR)3(1)(式中R表示含1-20个碳原子的烷基，含6-20个碳原子的芳基或含7-20个碳原子的芳烷基基团，这些R基团可以是相同的或不相同的)。
全文摘要
为了获得能形成耐酸性、耐候性及耐热性都优良的并具有优良耐泛黄性的漆膜的油漆组合物,本发明提供了下列可热固化的油漆组合物。一种可热固化的油漆组合物,该组合物包含每一分子中有两个或两个以上空间保护的仲羟基基团的多元醇(A)和由通式C
文档编号C08G18/78GK1225111SQ97196323
公开日1999年8月4日 申请日期1997年6月27日 优先权日1997年6月27日
发明者拔田亮人, 柴藤岸夫, I·鲁尔 申请人:巴斯福涂料股份公司, 日本油脂株式会社