含氧化锌和四氟乙烯均聚物或共聚物的热塑性组合物以及由这类组合物制得的成型制品的制作方法

专利名称：含氧化锌和四氟乙烯均聚物或共聚物的热塑性组合物以及由这类组合物制得的成型制品的制作方法
背景技术：
某些热塑性聚合物本身和这些聚合物与其他聚合物如聚酰亚胺和聚酰亚胺前体树脂的共混物是可注射成型的，而且提供一种独特的性能综合。这些聚合物在应力作用下突出的行为特性使它们在轴套、密封件、压缩机叶片与叶轮、活塞与活塞环、齿轮、螺纹导管、凸轮、制动衬板和离合器衬片等应用中很有用。
在这类组合物中已包括多种添加剂。为了提高轴承应用的耐磨特性加进石墨，为润滑性加入氟聚合物。遗憾的是，始终存在一个如何使得添加剂能均匀地分布在这种模塑组合物中的问题。其结果是，为了使成型制品具有合格的性能，需要大量昂贵的添加剂。对耐磨件和轴承材料材料重现性的要求以及因包括大量昂贵的组分如四氟乙烯而引起的高成本，已限制了这类组合物的应用。
发明概述本发明通过提供一种聚合物组合物解决了上述问题，该组合物中含有分散均匀、其量可控制的氧化锌以及非细纤维化且分割得很细的四氟乙烯均聚物和共聚物——下文统称为PTFE。氧化锌必须具有选定的颗粒尺寸，PTFE必须具有可控制的分子量。这两种组分以选定的重量比存在于组合物中。当按照本发明使用这些添加剂时，它们在整个聚合物基体中均匀地分散并形成均匀性特别好的模塑组合物。由这种组合物制备的成型制品表现出提高的耐磨性能。
本发明的聚合物共混物包含约40～98重量％的至少一种在低于约400℃的温度下是熔体可加工的热塑性聚合物、约1～38重量％的平均颗粒尺寸小于3.7μm，优选地，至少25％的颗粒具有小于2μm尺寸的氧化锌以及约38～1重量％的、分子量为约80,000～1,000,000的PTFE细粉。PTFE的平均颗粒尺寸为约1.8μm～约150μm。优选地，该尺寸为4～20μm。氧化锌和PTFE颗粒以约95份PTFE/5份氧化锌～约10份PTFE/90份氧化锌的比例存在。业已发现，通过控制上述组合物的组分，各组分可以在市售设备如螺杆挤出机中共混形成特别均匀的共混物。可以相信，当添加剂按本说明书使用时，它们在赋予组合物的均匀性方面表现出协同效果。当分别使用时，没有观察到提高的结果。
高性能成型制品是由本发明的聚合物组合物通过合适的模塑工艺如注塑成型或压塑成型形成的。按本发明把氧化锌加进含PTFE的热塑性树脂中，大大提高了作为耐磨与轴承材料制品的重现性。同时也提高了这类磨耗/摩擦材料的潜在操作范围。另一个优点是潜在的成本下降，因为只需用较少量昂贵的PTFE组分。
本发明的组合物中也可以包含热塑性聚合物与其他聚合物如聚酰亚胺和聚酰亚胺前体树脂的共混物。这类共混物可以含约40～93重量％的热塑性聚合物和约5～40重量％的一种聚酰亚胺或聚酰亚胺前体树脂，优选地，使用10～30重量％的聚酰亚胺和聚酰亚胺前体树脂。聚酰亚胺可以是也可以不是熔体可加工的。
附图简述

图1是一张本发明范围以外，即实例3中所述的样品Ⅵ，的聚合物组合物的显微照片，它示意PTFE在样品中的不良分散。
图2是本发明的聚合物组合物，即实例3中所述的样品Ⅷ的显微照片，它示意PTFE在样品中相当均匀的分散。
发明详述许多熔体可加工的聚合物能与氧化锌和PTFE颗粒共混。单独一种树脂或聚丙烯、聚乙烯、氯化聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚砜、聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚亚苯基砜、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮，ABS树脂、聚丁二烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚缩醛、聚碳酸酯、乙烯-醋酸乙酯共聚物，聚醋酸乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-四氟乙烯共聚物，芳族聚酯，接枝聚苯醚树脂和液晶聚合物等多种树脂的各种合金或混合物均可。可用的聚酰胺包括尼龙6、尼龙6,6、尼龙6,10、尼龙6,12和芳族聚酰胺。聚酯包括聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯。
熔体可加工的聚酯最好是液晶型聚合物(LCPs)。LCPs一般是聚酯，包括但不限于聚酰胺酯和聚酰亚胺酯。Jackson等人在美国专利4,169,933、4,242,496和4,238,600中以及在《聚合物科学的当代课题》1984年第五卷第177-208页的“液晶聚合物Ⅵ取代对苯二酚的液晶聚酯”一文中对LCPs作了描述。在Calundann的美国专利4,219,461中描述了其他液晶聚合物。特别理想的LCPs是由诸如苯基对苯二酚、对苯二酚、叔丁基对苯二酚、1,4-苯二甲酸、1,3-苯二甲酸、4-羟基苯甲酸、对苯二甲酸和2,6-萘二羧酸之类的单体以各种比例制备的。在美国专利4,664,972和5,110,896中公开了优选的LCP组合物，这些专利列于此供参考。上述第一篇专利中的组合物基本上由下列组分组成(Ⅰ)一种芳族二元醇，它基本上由95～55mol％的叔丁基对苯二酚和5～45mol％的一种或多种聚芳族二元醇组成，(Ⅱ)一种二元羧酸组分，它选自“对位”或“间位”取向的芳族二元羧酸或1,4-环己烷二元羧酸或它们的混合物，前提是不超过80mol％的二元羧酸组分包含一种萘二羧酸，以及(Ⅲ)一种芳族羟基羧酸组分，它选自4-(4″-羟基苯基)苯甲酸或其混合物；其中所述的共聚酯包含等化学当量的组分(Ⅰ)和组分(Ⅱ)，并含占(Ⅰ)+(Ⅱ)+(Ⅲ)总摩尔数20～60mol％的组分(Ⅲ)。上述第二篇专利中的组合物基本上由下列化合物衍生的重复单元组成(Ⅰ)对苯二酚，(Ⅱ)4,4′-二羟基联苯，(Ⅲ)对苯二甲酸，(Ⅳ)2,6-萘二羧酸，以及(Ⅴ)4-羟基苯甲酸，其中(Ⅰ)∶(Ⅱ)的摩尔比是65∶35～40∶60，优选地，是60∶40～40∶60,(Ⅲ)与(Ⅳ)的摩尔比是85∶15～50∶50，优选地，是85∶15～60∶40；其中，(Ⅰ)+(Ⅱ)与(Ⅲ)+(Ⅳ)的摩尔比基本上是1∶1，优选地0.95～1.05∶1.00；且其中每100摩尔的(Ⅰ)+(Ⅱ)有200～600摩尔，优选地200～450摩尔的(Ⅴ)。其他适用于本发明的LCPs基本上由下列化合物衍生的重复单元组成(Ⅰ)叔丁基对苯二酚和对苯二甲酸，(Ⅱ)叔丁基对苯二酚和2,6萘二羧酸，以及(Ⅲ)4-羟基苯甲酸，其中，(Ⅰ)与(Ⅱ)的摩尔比为约4∶1～约1∶4，较优选地，约3∶1～1∶3，而(Ⅰ)+(Ⅱ)与(Ⅲ)的摩尔比为约3∶1～约2∶3。
许多聚酰亚胺树脂可用于本发明。芳族聚酰亚胺，如在Edwards的美国专利3,179,614和Manwiller与Anton的美国专利4,755,555中所述的那些，都是可用的。业已发现这些聚酰亚胺中的某一些，即具有刚性聚合物结构的那些聚酰亚胺，在本发明中特别令人满意。这类刚性聚合物材料的代表是那些用芳族二元胺与酸酐制备的聚酰亚胺，所述芳族二元胺与酸酐如间苯二胺(MPD)；双-4,4′-(3-氨基苯氧基)联苯，3,4-氧联二苯胺(3,4-ODA)；氧联二苯胺(ODA)；对苯二胺(PPD)；二苯酮-3,3′,4,4′-四羧酸二酐(BTDA)，双酚-A-二邻苯二甲酸酐(BPADA)；1,2,4,5-苯四酸二酐(PMDA)和3,3′,4,4′-联苯四酸二酐(BPDA)。二酐与芳族二胺能以基本上等摩尔的量发生反应。但是，过量的二酐或二胺可有利地用来提高最终聚酰亚胺的性能。二酐与芳族二胺的反应产物是一种聚酰亚胺前体树脂，它含有聚酰胺酸，聚酰胺酸可按已知的技术用热或化学方法转化为聚酰亚胺。最近，Kaku在美国专利5,346,969中描述了如Endrey的美国专利3,179,631和Gall的美国专利3,249,588所述的聚酰亚胺前体树脂与至少一种聚酰胺或聚酯，优选液晶型聚合物(LCP)的共混物。把聚酰亚胺的前体树脂与至少一种在低于约400℃的温度下是熔体可加工的聚合物的共混物组合起来有利于提高聚酰亚胺的注射模塑能力。将至少一种在低于约400℃的温度下是熔体可加工的聚合物与聚酰亚胺树脂共混。在传统意义上熔体可加工是指聚合物可以在挤出设备中于所指定的温度下加工而聚合物不发生明显的降解。氧化锌和PTFE颗粒包括在共混操作中。
氧化锌颗粒可以从商品结晶氧化锌经研磨和过筛制备，以获得所需的颗粒尺寸分布。
非细纤维化四氟乙烯聚合物和共聚物如四氟乙烯/六氟丙烯可以以微粉形式的商品购得。杜邦公司出售这种材料，其商品名为TeflonMP。Morgan在美国专利4,879,362中描述了这种共聚物的制备方法。这类共聚物含有四氟乙烯和选自下列一组中的共聚单体的重复单元六氟丙烯、烷基中有1-4个碳原子的全氟(烷基乙烯醚)和共聚用单体的混合物。
本发明的聚合物组合物除包含氧化锌和PTFE之外还可以包含其它的添加剂，如二硫化钼、玻璃纤维、碳纤维和碳质填料如石墨。所选的具体添加剂将取决于所期望的效果。
在某些应用中，业已发现，在把氧化锌加进聚合物组合物之前先将氧化锌颗粒进行涂布是有益的。合适的材料包括偶联剂，如钛酸盐、硅烷、锆铝酸盐和氧化铝等类型的偶联剂，甲硅烷基化剂，硅烷醇改性硅油、烷氧基改性硅油和SiH改性硅油。
一般所用的涂层重量为小于氧化锌重量的2％，优选地，是0.2～1％。
本发明以下列实例作进一步的说明，其中份数与百分数均指重量，除非特别注明。在这些实例中，耐磨试样是将所述组合物的试块经机械加工而成的。摩耗/磨擦试块上6.3 5mm(0.25英寸)宽的接触面被加工成与直径为35mm(1.38英寸)宽为8.74mm(0.34英寸)的金属配合环的环状外表面一致的曲面。将试块置于烘箱内烘干，试验前保存在干燥器内。
耐磨试验用Falex 1号环与试块磨耗/摩擦试验机进行。在ASTM试验方法D2714中对该设备作了描述。将干燥试块称重后配合到旋转金属环上，以选定的试验压力对其加载。把环的旋转速度调到所要求的速度。在配合面之间没有润滑剂。所述的环是SAE 4620钢，Rc 58-63,6-12RMS。每次试验用一个新环。试验时间为24hr，但在摩擦与磨耗高的情况下提前终止试验。连续地记录摩擦力。试验结束时，卸下试块，称重，用下式计算磨耗。
磨耗体积计算
PV(压力×速度)极限试验用同样的Falex 1号环与试块磨耗/摩擦试验机进行。在这种试验中，将磨块和环从一个给定的PV值开始试验，每隔10～20min，把速度增加一个不超过2.67mps(525fpm)的值，从而使PV值提高一个增量，然后增加载荷，直到试样失效。失效定义为摩擦力迅速且不可控制地上升。连续地记录摩擦力。要求磨耗体积值低，摩擦系数低或范围窄。PV极限表征给定配方的可操作性范围，希望其值高。磨耗体积和摩擦系数与氧化锌和PTFE在聚合物基体中的分散均匀性有关。
拉伸性能按ASTM D638测定，弯曲性能按ASTM D-790测定。
用扫描电子显微镜观察与散能X射线分析(SEM/EDX)技术测量PTFE在实例样品中的分散性。这种分析技术给出样品表面的形貌和元素组成信息。用商品显微镜和X射线分析仪，把样品置于真空室内，让初级电子束通过窄平行光栅投射到表面，从电子的重新发射获得图象。从发射出来的、每个元素有特定能量水平的X射线得到元素信息。把探测限制在所要求的能量水平上，就得到各个元素的等高线图。然后该分析仪在每次探测到这一能量的X射线时，就把一个光点投射到栅格的一个位置上。由于初级电子束扫过试样表面，所以就产生了代表相应元素的X射线源的等高图。元素图的分辨率可以通过将电子束多次扫过样品表面并求出所得信号的平均值而得以提高。
实例实例1将56份液晶聚酯(杜邦公司的Zenite6000)和24份聚酰亚胺树脂与氧化锌添加剂(从Matsushita购得的WZ-511粉末)和PTFE(杜邦公司的TeflonMP-1600微粉)按下表所示的量共混，以获得理想的配方，其中所述的聚酰亚胺(以前体树脂聚酰胺酸存在)由1,2,4,5苯四酸二酐和4,4＇-氧联二苯胺制备，所述氧化锌的初始平均颗粒尺寸为2.1μm。用一台30mm双螺杆挤出机进行共混，料筒温度设定为290℃，口模温度设为335℃。用喷水法进行淬火。用一台标准旋转刀片切粒机将料条切成颗粒，用一台注射能力为170g、合模压力为145吨的注塑机将颗粒成型为标准的6.4mm厚ASTM(D638)拉伸试片。工艺参数如下后段313℃，中段334℃，前段335℃，喷嘴332℃；升压1s，注射20s，保持20s；注射压力3.4Mpa，射料杆速度快，螺杆转速为107rpm，背压尽量小。
把样品机械加工成试样。在PV值为1.75MPa-m/s(1.28MPa,1.36m/s)的条件下作磨耗试验。
样品号PTFEZnO磨耗体积 摩擦系数份数份数 cm3×10-4/hr(对比例)Ⅰ20 0 39.3 0.11-0.38Ⅱ10 10 2.00.25-0.40实例2将56份液晶聚酯(杜邦公司的Zenite7000)和24份聚酰亚胺树脂与氧化锌添加剂(从Matsushita购得的WZ-511粉末)和PTFE(杜邦公司的TeflonMP-1600微粉)按下表所示的量共混以得到理想的配方，其中所述的聚酰亚胺(以前体树脂聚酰胺酸存在)由1,2,4,5苯四酸二酐和4,4′-氧联二苯胺制备，所述氧化锌的初始平均颗粒尺寸为2.1μm。用一台30mm双螺杆挤出机进行共混，料筒温度设定为320℃，口模温度设定为335℃。用喷水进行淬火。用一台标准旋转刀片切粒机将料条切成颗粒，用一台注射能力为170g、合模压力为145吨的注塑机将颗粒成型为标准的6.4mm厚ASTM(D638)拉伸试片。工艺参数如下后段313℃，中段334℃，前段335℃，喷嘴332℃；升压1s，注射20s，保持20s；注射压力3.4Mpa，射料杆速度快，螺杆转速为107rpm，背压尽量小。
把样品机械加工成试样。在PV值为1.75MPa-m/s(1.28MPa,1.36m/s)的条件下作磨耗试验。
样品号 PTFEZnO磨耗体积摩擦系数份数份数 cm3×10-4/hr(对比例)Ⅲ20 0 9.90.22-0.26Ⅳ10 10 2.80.09-0.17实例3样品制备方法与实例2中所用的相同，但是，由1,2,4,5苯四酸二酐和4,4′-氧联二苯胺制备的聚酰亚胺树脂是独立组分并按下表配方。
样品 LCP 聚酰亚胺 PTFE ZnO PV极限磨耗体积 摩擦系数号份数份数 份数 份数 MPa-m/s cm3×10-4/hrⅥ63 27 10 04.6 15.2 0.26-0.40Ⅶ53 27 15 56.8 1.20.21-0.27Ⅷ53 27 10 10 5.7 4.20.25-0.33Ⅸ53 275 15- 5.00.23-0.32将从样品Ⅵ和Ⅷ得到的试样，用SEM/EDX分析PTFE的分散性。样品Ⅵ的氟等高图示于图1，该图显示了许多氟富集(即分散不良)的稠密区域，这与图2所示的氟均匀分散的样品Ⅷ形成鲜明对照。样品Ⅵ的磨耗体积差不多是样品Ⅷ的3倍以上，摩擦系数差不多是样品Ⅷ的2倍。实例4样品制备方法与实例1同。
样品号 PTFEZnO磨耗体积 摩擦系数份数份数 cm3×10-4/hrⅩ 20 0 41.5 0.20-0.32Ⅺ 10 10 7.2 0.20-0.33Ⅻ 0 20 104.90.26-0.48实例5样品制备方法与实例2一样，除了下表所列的材料外还用280份液晶聚合物和120份聚酰亚胺。
样品 PTFE ZnOPV极限 磨耗体积 摩擦系数号 份数 份数 MPa-m/s cm3×10-4/hrⅩⅢ*1000 4.6 5.1 0.21-0.28ⅩⅣ 95 5 5.6 1.7 0.19-0.28ⅩⅤ 25 75 5.6 5.4 0.25ⅩⅥ5 95 -- 14.0**0.28-0.41*(对比例)**试验进行了3hr后样品失效，而所有其它样品进行了24hr试验。实例6样品ⅩⅦ、ⅩⅧ和ⅩⅨ与实例1一样，用56份Zenite6000和24份聚酰胺酸制备，但是所用的氧化锌是从美国锌公司购得的商品503R，其涂复后的平均颗粒尺寸为3.7μm，且无可分辩的特殊结构。样品ⅩⅧ用一种按下列步骤涂复的氧化锌把2L蒸馏水和500g氧化锌边搅拌边加进体积为5L的圆底烧瓶中。把该分散体加热到75℃，把pH值调到8.7。把含40ml氧化铝和60ml蒸馏水的100ml溶液在约20min的时间内加进分散体中，同时用17.5％的盐酸溶液保持其pH值为8.2。将该分散体搅拌30min，然后过滤、用蒸馏水清洗并置于110℃的烘箱内烘干。将样品进行超声处理，成为所要求的尺寸。
样品ⅩⅨ用一种按下列步骤涂复的氧化锌把3L蒸馏水和500g氧化锌边搅拌边加到体积为5L的圆底烧瓶内，将该分散体加热到75℃，并用30％的氢氧化钠溶液将pH值调到9.5。在约30min的时间内加入用蒸馏水稀释到100ml的42.5gKasil(Vinnings VSA-38)并用17.5％的HCl溶液使pH值维持在9.5。将分散体搅拌30min，用17.5％的HCl溶液把pH值调到8.2。在约30min的时间内加入40ml的氧化铝，同时用17.5％的HCl溶液把pH值维持在8.2。将分散液搅拌30min，然后过滤、用蒸馏水清洗并置于110℃烘箱内烘干。将样品进行超声处理，成为所要求的尺寸。
样品ⅩⅩ与实例1一样用56份Zenite6000和24份聚酰胺酸前驱体制备。WZ-511氧化锌粉末就直接用从供应厂购来的产品。
实例7样品按实例1的方法制备，但不加入聚酰亚胺。耐磨试验在PV值为0.34MPa-m/s(3.4MPa,0.1m/s)的条件下进行。
样品 LCP PTFE ZnO PV极限磨耗体积摩擦系数号 份数 份数 份数MPa-m/s cm3×10-4/hrⅩⅪ 701515 3.426.5 0.12-0.13ⅩⅫ*70300 0.7 0.2 0.16-0.21*(对比实例)实例8样品ⅩⅩⅢ由56份聚酰胺(杜邦公司的ZytelHTN)与10份氧化锌添加剂(从Matsushita购得的WZ-511粉末)、10份PTFE(杜邦公司的TeflonMP-1600微粉)和24份聚酰亚胺树脂按适当的量共混制得，从而产生下表所示的百分数，其中所述的氧化锌的初始平均颗粒尺寸为2.1μm，所述聚酰亚胺树脂(以前驱体聚酰胺酸存在)是由1,2,4,5-苯四酸二酐和4,4＇-氧联二苯胺制备。用一台30mm双螺杆挤出机进行共混，料筒温度设定为320℃，口模温度设定为335℃。用喷水法进行淬火。用一台标准旋转刀片切粒机将料条切成颗粒，用一台注塑能力为170g、合模压力为145吨的注塑机将颗粒成型为标准的6.4mm厚ASTM(D638)拉伸试片。工艺参数如下后段315℃，中段335℃，前段335℃，喷嘴335℃；升压1s，注射20s，保持20s；注射压力4.8MPa，射料杆速度快，螺杆转速120rpm，背压0.34MPa。
样品ⅩⅩⅣ是由1,2,4,5-苯四酸二酐和4,4′-氧联二苯胺制备的酰亚胺化的聚酰亚胺粉状树脂。
将样品机械加工成试样。在PV值为1.75MPa-m/s(1.28MPa,1.36m/s)的条件下进行耐磨试验。
样品号 PTFEZnO 磨耗体积 摩擦系数份数份数cm3×10-4/hrⅩⅩⅢ1010 10.0 0.16-0.28ⅩⅩⅣ1010 8.1 0.20-0.27实例9样品与实例1一样用10份氧化锌对10份PTFE制备。把该配混的树脂注射成型为1.5mm厚、50.8mm直径的圆盘，作阻尼垫圈用。注射成型条件如下料筒温度320℃，后段335℃，前段335℃，喷咀模温100℃；注射周期1s升压，15s注射，20s冷却；0.3MPa背压，2.7MPa升压力，2.4MPa注射压力；射料杆速度快，螺杆84rpm，垫圈性能达到要求，经使用10,000千米后，几乎没有磨耗。
权利要求
1．一种聚合物组合物，其中包含(a)约40～约93重量％的至少一种在低于约400℃的温度下是熔体可加工的热塑性聚合物，(b)约1～38重量％的氧化锌，其平均颗粒尺寸小于约3.7μm，(c)约1～38重量％的四氟乙烯聚合物或共聚物微粉末，其分子量约为80,000～约1,000,000，平均颗粒尺寸约为1.5～150μm，(d)存在于所述组合物中的所述粉末与氧化锌颗粒的重量比约为95份粉末/5份氧化锌～约10份粉末/90份氧化锌。
2．权利要求1的组合物，其中所述的热塑性聚合物是一种液晶聚合物，所述的四氟乙烯聚合物或共聚物是非细纤维化的。
3．权利要求1的组合物，其中在所述的组合物中存在一种约5～40重量％的聚酰亚胺树脂。
4．权利要求1的组合物，其中所述的热塑性聚合物是一种聚酰胺。
5．权利要求1的组合物，其中在所述的共混物中存在约5～40重量％的聚酰亚胺前体树脂，该前体树脂由至少一种芳族二胺与至少一种芳族二酐制备，其中少于约98％的聚合物单元被转化为聚酰亚胺。
6．权利要求1的组合物，其中在所述的氧化锌颗粒表面上有一种偶联剂涂层。
7．权利要求2的组合物，其中所述的聚酰亚胺以10～25重量％的量存在，所述的氧化锌颗粒中至少25％具有小于2μm的颗粒尺寸。
8．权利要求2的组合物，其中所述的液晶聚合物是一种基本上由下列化合物衍生的重复单元组成的聚合物(Ⅰ)对苯二酚，(Ⅱ)4,4＇-二羟基联苯，(Ⅲ)对苯二甲酸，(Ⅳ)2,6-萘二甲酸和(Ⅴ)4-羟基苯甲酸，其中(Ⅰ)与(Ⅱ)的摩尔比是65∶35～40∶60；(Ⅲ)与(Ⅳ)的摩尔比为85∶15～50∶50；(Ⅰ)加(Ⅱ)与(Ⅲ)加(Ⅳ)总量的摩尔比基本上为1∶1；且其中每100摩尔的(Ⅰ)加(Ⅱ)有200～600摩尔的(Ⅴ)。
9．权利要求2的组合物，其中所述的液晶聚合物是一种基本上由下列化合物组成的聚合物(Ⅰ)一种芳族二元醇组分，它基本上由95～55mol％叔丁基对苯二酚和5～4 5mol％的一种或多种聚芳族二元醇组成，(Ⅱ)一种二元羧酸组分，它选自“对位”或“间位”取向的芳族二元羧酸或1,4环己烷二元羧酸或它们的混合物，前提是不超过80mol％的二元羧酸组分包含一种萘二羧酸，和(Ⅲ)一种芳族羟基羧酸组分，它选自4-(4″-羟基苯基)苯甲酸或其混合物；其中所述组合物含等化学当量的组分(Ⅰ)和(Ⅱ)，并含占(Ⅰ)+(Ⅱ)+(Ⅲ)总摩尔数约20～60mol％的组分(Ⅲ)。
10．一种由权利要求1的组合物制成的磨耗性能提高了的成型制品。
11．一种由权利要求2的组合物制成的磨耗性能提高了的成型制品。
12．一种由权利要求3的组合物制成的磨耗性能提高了的成型制品。
全文摘要
均匀分散了受控量的氧化锌颗粒和选定尺寸与分子量的四氟乙烯的聚合物与共聚物的聚合物组合物使成型制品具有提高的耐磨性能。
文档编号C08L27/12GK1228796SQ97197392
公开日1999年9月15日 申请日期1997年8月19日 优先权日1996年8月19日
发明者J·S·布罗姆 申请人:纳幕尔杜邦公司