专利名称：带来改进的发卷保持作用和发感的定型香波组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及带来改进的定型性能和改进的发感的头发定型香波组合物。更具体地，本发明涉及含去污表面活性剂组分和头发定型聚合物的定型香波组合物。当将这种组合物使用到头发上时，该组合物显示的发感指数(HFI)至少为0．65、卷曲保持值(CRV)至少为70。
背景技术：
许多头发香波组合物可提供令人满意的清洁作用，但是基本上或根本没有定型例如加厚(body)、保持或硬化功能。为了实现这些功能，人们经常会使用清洁和定型分离的产品。
近来，头发定型香波组合物得到了发展，能够由一种产品同时提供清洁和定型性能。这些产品中的许多在相容的香波基中包含定型聚合物。用来提供定型性能的三种不同类型的定型聚合物为可分散聚合物、胶乳聚合物和分散在疏水的挥发性载体中的疏水性的定型聚合物。
第一种类型的定型聚合物是能够分散在水性香波基质中的聚合物。这种可分散定型聚合物可以与香波中的去污表面活性剂组分一起形成复合或凝聚相，或者通过稀释而形成凝聚相。通过稀释作用，凝聚相沉积在头发上。当头发干后，凝聚层中存在的分散定型聚合物给头发带来了定型作用和定型保持性能。不幸的是，这些分散定型聚合物即使不是与在二合一香波中使用的调理聚合物相同，也与其非常近似。结果当为提供定型性能而使用的量大时，所得到的发感令人不可接受。分散定型聚合物本身不具有粘性，因此当这样多的凝聚相需要沉积在头发上以得到定型性能时，在多次使用后，头发会具有过度调理、涂覆和脏污感。
第二种类型的定型聚合物是胶乳聚合物。胶乳聚合物为聚合物颗粒在水性香波基质中的胶态悬浮液形式。为了在头发纤维之间得到粘附作用，胶乳定型聚合物的玻璃化温度或Tg必须明显低于室温。结果，能提供良好定型性能的胶乳聚合物的发感变得不可接受，表现为发粘和涂覆感。
第三种类型的定型聚合物是一种粘性的疏水性定型聚合物。为了用疏水性定型聚合物制备定型香波，先将定型聚合物溶解在挥发性的水不溶性载体中，然后再引入到香波基中。此后水不溶性载体帮助疏水性的定型聚合物分散在香波组合物中，并且还有助于提高疏水性的定型聚合物在头发上的铺展性，从而使聚合物固定并在头发纤维之间形成熔接(weld)。定型聚合物在头发上的铺展性的提高使得香波组合物的定型性能得到了改进。
通过一种香波，使用任一种类型的定型聚合物，进一步改进定型聚合物的沉积作用的方法涉及使用阳离子沉积聚合物。这些阳离子沉积聚合物改进了定型聚合物的沉积效率，从而也就改进了定型性能。这种来自阳离子聚合物的改进的沉积作用也使得可以减少配制入香波组合物中的定型聚合物的量，因此降低了原料成本。这种沉积聚合物过量带来的问题是头发具有过度涂覆或油湿感，并且使头发在干后感觉脏污，不稠厚、不饱满。
因此需要有这样的定型香波组合物，它们能够提高良好的定型作用和定型保持作用，而没有带来过度调理、涂覆或脏污感的组合物所具有的缺点。令人惊奇的是，本发明提供的涂覆定型香波组合物具有良好的定型性能，而没有过度调理、涂覆或脏污感。通过使用这些组合物得到的头发发型在通常的受力状态下保持很好。重要的是，这样的组合物带来了的好处是使用者可得到所需发型，而无需使用单独的达到定型作用的产品如摩丝或凝胶，或者使用者补充他们现正使用的达到定型作用的产品以更容易地得到所需的发型。本发明的定型组合物使头发感觉起来和看起来更自然。而且，这些产品没有使头发迅速再脏污的缺点。
现已发现在本发明中，具有某些用发感指数(HFI)和卷曲保持值(CRV)定义的性能的组合物对于提供强的定型性能以及良好的发感特别有用。头发定型组合物当在头发仍是湿状态评估时，显示发感指数(HFI)至少为0．65、卷曲保持值(CRV)至少70。本发明的组合物使用头发定型聚合物而带来的好处。
综上所述，因此本发明的目的是提供带来良好的定型性能而没有不可接受的发感的定型香波组合物。本发明的进一步的目的是提供含去污表面活性剂组分并结合有定型聚合物的定型香波组合物。本发明的又一个目的是提供评估定型性能和发感的方法。
发明概述本发明涉及头发定型香波组合物，其包括约5％至约50％重量的选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或两性表面活性剂及其组合的表面活性剂；约0．1％至约10％重量的头发定型聚合物；以及约40％至约94．9％重量的水；其中组合物的特征在于提供至少0．65的发感指数(HFI)和至少70的卷曲保持值(CRV)。
发明详述本发明的香波组合物包括、由或基本上由本发明所述的基本成分和限定，以及任何其它或任选的成分、组分或本发明所述的限定组成。
本发明中使用的术语“水不溶性”是指任何在25℃的水中溶解度小于约0．5％、优选小于约0．3％，更优选小于约0．2％重量的物质。
本发明中使用的符号“≥”用来表示大于或等于。
除非另外说明，所有的百分数、份数和比值都是基于本发明的香波组合物的总重量。除非另外说明，当涉及所列的成分时，所有的重量都是基于活性含量，因此不包括可能存在于商购产品中的载体或副产品。
本发明的包括基本组分和一些任选组分的定型香波组合物在下文中进行了详细描述。
去污表面活性剂组分本发明的定型香波组合物包括一种去污表面活性剂组分，使组合物具有清洁性能。去污表面活性剂依次包括阴离子去污表面活性剂、两性离子或两性去污表面活性剂，或者它们的组合。这样的表面活性剂应该在物理和化学性质上与本发明所述的基本组分相容，或者从另一角度上讲应该不过度损害产品的稳定性、美观或性能。
适用于本发明的香波组合物中的合适的阴离子去污表面活性剂包括已知用于护发或其它个人护理清洁组合物中的那些。香波组合物中阴离子表面活性剂组分的浓度应足以提供所需的清洁和起泡性能，通常为约0．5％至约50％，优选约5％至约30％，更优选约10％至约25％，还更优选约12％至约22％，基于组合物的重量。
适用于香波组合物中的优选的阴离子表面活性剂是烷基和烷基醚硫酸盐。这些物质的通式分别为ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R为具有约8至约18个碳原子的烷基或链烯基，x为1-10的整数，M为阳离子，如铵、链烷醇铵如三乙醇铵、一价金属如钠和钾，多价金属阳离子如镁和钙。表面活性剂的溶解度取决于具体的阴离子去污表面活性剂和所选择的阳离子。
在上述烷基和烷基醚硫酸盐中，优选R具有约8至约18个碳原子，更优选约10至约16个碳原子、还更优选约12至14个碳原子。烷基醚硫酸盐通常是环氧乙烷和具有约8至约24个碳原子的一元醇缩合而制备的。醇可是合成的，或者它们可由脂肪制得，脂肪如椰子油、棕榈仁油、牛脂。优选由椰子油或棕榈仁油得到的月桂醇和直链醇。这种醇与约0至约10、优选约2至约5、更优选约3摩尔比例的环氧乙烷反应，形成的混合物分子中例如具有平均3摩尔的氧化乙烯／1摩尔醇，再将这种混合物硫酸化并中和。
可用于本发明的香波组合物中的烷基醚硫酸盐的具体的非限定性实例包括椰油烷基三乙二醇醚硫酸的钠和铵盐、牛油烷基三乙二醇醚硫酸的钠和铵盐、牛油烷基六氧亚乙基硫酸的钠和铵盐。特别优选的烷基醚硫酸盐包括各种化合物的混合物，其中混合物中的化合物的平均烷基链长为约10至约16个碳原子，平均乙氧基化度为约1至约4摩尔氧化乙烯。
其它合适的阴离子去污表面活性剂为有机、硫酸反应产物的水溶性盐，通式为[R1-SO3-M]，其中R1为具有约8至约24个碳原子，优选约10至约18个碳原子的、直链或支链的、饱和脂族烃基；M为如前所述的阳离子。这种表面活性剂的非限定性实例为按照已知的包括漂白和水解的磺化方法，由甲烷系列烃与磺化剂进行有机硫酸反应所得产物的盐，所述烃包括异、新、正链烷烃，具有约8至约24个碳原子，优选约12至约18个碳原子，而所述磺化剂例如三氧化硫、硫酸。优选磺化的C8-C18正链烷烃的碱金属盐和铵盐。
其它适宜的阴离子去污表面活性剂为用羟乙磺酸对脂肪酸进行酯化并用氢氧化钠中和的反应产物，其中，例如，脂肪酸从椰子油或棕榈仁油得到；牛磺酸甲酯的脂肪酸酰胺的钠或钾盐，其中例如脂肪酸从椰子油或棕榈仁油得到。其它类似的阴离子表面活性剂在下述专利文献中有述US2，486，921；US 2，486，922；US 2，396，278，这些文献均引入本文作为参考。
其它适用于香波组合物的其它阴离子去污表面活性剂为琥珀酸盐，实例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠；月桂基磺基琥珀酸二钠；月桂基磺基琥珀酸二铵；N-(1，2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠；磺基琥珀酸钠的二戊酯；磺基琥珀酸钠的二己酯；磺基琥珀酸钠的二辛酯。
其它合适的阴离子去污表面活性剂包括具有约10至约24个碳原子的烯烃磺酸盐。本文中所用术语“烯烃磺酸盐”是指通过用未复合的三氧化硫磺化α-烯烃，随后在使反应中形成的砜被水解而形成相应的羟基-烷磺酸盐的条件下中和酸性反应混合物，而得到的所述化合物。三氧化硫可为液态或气态，当以液态形式使用时，通常但并非必要地，用惰性稀释剂进行稀释，例如用液态二氧化硫，氯代烃等；当以气态形式使用时，用空气、氮气、气体二氧化硫等进行稀释。用于形成烯烃磺酸盐的α-烯烃是具有约10至约24个碳原子、优选约12至约16个碳原子的单烯烃。优选它们是直链烯烃。除了真正的烯烃磺酸盐和一部分羟基烷烃磺酸盐外，烯烃磺酸盐可包含少量的其它物质，如烯烃二磺酸盐，这取决于反应条件、反应物的比例、原料烯烃的性质及烯烃中的杂质和磺化过程中的副反应等。这种α-烯烃磺酸盐混合物的非限定性实例在US 3，332，880中有述，该文献引入本文作为参考。
另一类适用于香波组合物的阴离子去污表面活性剂是β-烷氧基烷磺酸盐。这些表面活性剂满足通式其中，R1为具有约6至约20个碳原子的直链烷基，R2为具有约1至约3个碳原子、优选1个碳原子的低级烷基，M为如前所述的水溶性阳离子。
优选的用于香波组合物中阴离子去污表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰基肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂酰基硫酸铵、椰油酰基硫酸钠、月桂酰基硫酸钠、椰油酰基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油酰基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠以及它们的组合。
用于香波组合物中的合适的两性或两性离子去污表面活性剂包括已知在头发护理或其它个人护理清洁中所用的那些。这些两性去污表面活性剂的浓度的优选范围为约0．5％至约20％，优选约1％至约10％，基于组合物的重量。合适的两性离子或两性表面活性剂的非限定性的实例公开在US5，104，646(Bolich Jr．等人)、US 5，106，609(Bolich Jr．等人)，本发明引入其公开内容作为参考。
适用于本发明的两性去污表面活性剂包括通常描述为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些，其中的脂族基团可为直链或支链基团，并且脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子，而还有一个包含一种阴离子水溶性基团如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。优选的用于本发明的两性去污表面活性剂包括椰油两性乙酸盐、椰油两性二乙酸盐、月桂两性乙酸盐、月桂两性二乙酸盐以及它们的混合物。
适用于香波组合物中的两性离子去污表面活性剂在本领域中是已知的，包括通常被称为脂族季铵、季鏻和季锍化合物的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链基团，并且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子，而还有一个包含阴离子基团如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。优选如甜菜碱的两性离子类。
本发明的香波组合物还可包含其它的表面活性剂与上述的阴离子去污表面活性剂联合使用。合适的任选表面活性剂包括非离子表面活性剂。可以使用在本领域中已知用于头发或个人护理产品中的任意的这样的表面活性剂，条件是任选的其它表面活性剂也要与香波组合物的基本组分在物理和化学性质上相容，或者不过度损害产品的性能、外观或稳定性。任选的其它表面活性剂在香波组合物中的浓度可随所需的清洁或起泡性能、所选择的任选表面活性剂、所需的产品浓度、组合物中存在的其它组分以及本领域中已知的其它因素的不同而不同。
其它适用于香波组合物中的阴离子、两性离子、两性或任选的其它表面活性剂叙述于McCutcheon’s，Emulsifiers and Detergents，1989 Annual(由M．C．Publishing Co．公开)，和US 3929678、US 2658072、US 2438091、US 2528378中，本发明引入上述公开的内容作为参考。
定型聚合物本发明的香波组合物包括头发定型聚合物，浓度为约0．1％至约10％，优选约0．3％至约7％，更优选约0．5％至约5％，基于组合物的重量。这些定型聚合物通过使用香波组合物后，聚合沉积在头发上，而给本发明的香波组合物带来了头发定型性能。
许多这样的聚合物在本领域中是已知的，包括可分散和水不溶性有机聚合物和水不溶性硅氧烷接枝的聚合物。所有这些都适用于本发明的香波组合物，条件是它们也具有下述所需的特征或特性。这样的聚合物能够通过本领域中公知的常规或者其它已知的聚合技术制备，聚合方法例如自由基聚合。
适用于本发明的香波组合物中的有机和硅氧烷接枝聚合物的实例详细描述于下文中。可分散聚合物的实例公开在例如US 5，391，368中。胶乳聚合物的实例公开在例如US 4，710，374中。上述专利本文引入作为参考。
Ⅰ．有机定型聚合物适用于本发明香波组合物中的头发定型聚合物包括本领域中公知的有机头发定型聚合物。有机定型聚合物可以是均聚物、共聚物、三元聚合物或其它高级聚合物，但是必需包括一种或多种可聚合的疏水单体，使得所得的定型聚合物具有如本文定义的疏水性和水不溶性。因此定型聚合物还可以包括其它的水溶性亲水单体，条件是所得的定型聚合物具有所需的疏水性和水不溶性。
用于本发明中的术语“疏水单体”指的是能够和类似的单体形成水不溶性均聚物的可聚合的有机单体，术语“亲水单体”指的是能够和类似的单体形成水溶性均聚物的可聚合的有机单体。
有机定型聚合物优选具有的重均分子量至少约20，000，优选大于约25，000，更优选大于约30，000，最优选大于约35，000。对于分子量，除了出于实际原因限制本发明的实用性时，没有上限，所述实际原因如加工、美观特征、配制性等。通常重均分子量小于约10，000，000，更优选小于约5000000，典型的是小于约2000000。优选重均分子量在约20000和约2000000之间，更优选在约30000和约1000000之间。最优选在约40000和约500000之间。
有机定型聚合物还优选具有的玻璃化温度(Tg)或结晶熔点(Tm)至少约-20℃，优选约20℃至约80℃，更优选约20℃至约60℃。具有这些Tg或Tm值的定型聚合物在头发上形成的定型膜感觉起来不太粘或稠。用于本文中的缩写“Tg”指的是聚合物主链的玻璃化温度，缩写“Tm”指的是聚合物主链的结晶熔化温度，如果这样的转变存在时。优选，Tg和Tm，如果存在时，在上述范围内。
有机定型聚合物是从疏水单体如烯属不饱和单体聚合得到的碳链、纤维素链或其它碳水化合物衍生的聚合链。主链可以包括醚基团、酯基团，酰胺基团、尿烷、它们的组合等。
有机定型聚合物还可以包括一种或多种亲水的单体以及本文所述的疏水单体，条件是所得的定型聚合物具有所需的疏水性和水不溶性。合适的亲水性单体包括，但不限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、季化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐及其半酯、丁烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯醇、羟乙基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基醚(如甲基乙烯基醚)、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、其它极性的乙烯基杂环类、苯乙烯磺酸酯、烯丙醇、乙烯基醇(如醋酸乙烯酯聚合后水解制得的那种)、上述所列的任何酸和胺的盐以及它们的混合物。优选的亲水单体包括丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、季化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮、上述所列的任何酸和胺的盐以及它们的混合物。
适用于有机定型聚合物中的疏水单体包括，但不限于，C1-C18醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，这些醇例如为甲醇、乙醇、甲氧基乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇(2-甲基-2-丙醇)、环己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3，5-二甲基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇等，这些醇具有约1至约18个碳原子，优选约1至约12个碳原子；苯乙烯；聚苯乙烯大单体；醋酸乙烯酯；氯乙烯；偏氯乙烯；丙酸乙烯酯；α-甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；丁二烯；环己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯；及其混合物。优选的疏水单体包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯及其混合物，更优选丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯及其组合。令人惊奇的是，现已发现常规的由乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯组成的定型聚合物不具有本发明所需的卷曲保持功效。
用于香波组合物中的定型聚合物优选包括约20％至约100％，更优选约50％至约100％，还更优选60％至约100％重量的疏水单体，还可以包括0至约80％重量的疏水单体。对于引入定型聚合物中的单体的具体的选择和组合将有助于确定其配制性能。通过合适的选择和组合，例如亲水和疏水单体，能够最佳化定型聚合物从而与下文将描述的选定的定型聚合物溶剂和香波组合物的其它组分在物理或化学上相容。但是选定的有机定型聚合物的单体组成需要使得定型聚合物不溶于水，但是溶于下文所述的定型聚合物溶剂中。在这个意义上，如果在选定的香波配方中聚合物和溶剂的浓度、于25℃，有机定型聚合物溶解在该溶剂中，那么有机定型聚合物就是溶解在定型聚合物溶剂中。但是，可加热有机定型聚合物和定型聚合物溶剂的溶液以加速定型聚合物在定型聚合物溶剂中的溶解。这种定型聚合物和溶剂配方，包括选择定型聚合物中使用的单体以达到所需的溶解度，对本领域普通技术人员是已知的。
优选的有机定型聚合物的实例包括单体重量比为约95／5、约90／10、约80／20、约70／30、约60／40和约50／50的叔丁基丙烯酸酯／2-乙基己基丙烯酸酯共聚物；单体重量比为约95／5、约90／10、约80／20、约70／30、约60／40和约50／50的叔丁基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯共聚物；单体重量比为约95／5、约90／10、约80／20、约70／30、约60／40和约50／50的叔丁基甲基丙烯酸酯／2-乙基己基丙烯酸酯共聚物；单体重量比为约95／5、约90／10、约80／20、约70／30、约60／40和约50／50的叔丁基甲基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯共聚物；单体重量比为约95／5、约90／10、约80／20、约70／30、约60／40和约50／50的叔丁基乙基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯共聚物；以及它们的混合物。
特别优选的聚合物是单体重量比为约95／5、约90／10、约80／20、约70／30、约60／40和约50／50的叔丁基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯共聚物；单体重量比为约95／5、约90／10、约80／20、约70／30、约60／40和约50／50的叔丁基甲基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯共聚物；以及它们的混合物。
其它合适的定型聚合物的实例公开于1981年6月9日授予Papantoniou等人的美国专利4272511、1997年9月30日授予Behrens等人的美国专利5672576、1980年4月1日授予Gehman等人的美国专利4196190，本文引入上述公开内容作为参考。
Ⅱ．硅氧烷接枝定型聚合物其它适用于本发明香波组合物的定型聚合物是硅氧烷接枝头发定型树脂。这些聚合物可以单独使用或与上述的有机定型聚合物联合使用。许多适用于本发明香波组合物的这样的聚合物是本领域已知的。这些聚合物的特征是聚硅氧烷部分与未交联的聚合碳基主链共价连接，形成侧链。
硅氧烷接枝聚合物的主链优选为烯属不饱和单体聚合得到的碳链，但是也可以是纤维素链或其它碳水化合物衍生的聚合链，其中聚硅氧烷部分为侧链。主链也可以包括醚基团、酯基团、酰胺基团、尿烷基团等。聚硅氧烷部分可以取代在聚合物上，或者可以通过含聚硅氧烷的可聚合单体(例如烯属不饱和单体、醚和／或环氧化物)和不含聚硅氧烷的可聚合单体共聚而制得。硅氧烷接枝聚合物优选的重均分子量至少约10000，优选大于约20000，更优选大于约35000，最优选大于约50000。硅氧烷接枝定型聚合物的重均分子量优选小于300000，更优选小于约250000，最优选小于约150000。
用于香波组合物的硅氧烷接枝定型聚合物包括形成主链的硅氧烷大单体侧链的“含硅氧烷”(或“含聚硅氧烷”)单体和不含硅氧烷的形成聚合物的有机主链的单体。
优选的硅氧烷接枝定型聚合物包括有机主链，优选是烯属不饱和单体聚合得到的碳主链，如乙烯基聚合主链，还包括接枝到主链上的聚硅氧烷大单体(特别优选的是聚二烷基硅氧烷，最优选的是聚二甲基硅氧烷)。下文使用的术语“PDMS”是指聚二甲基硅氧烷。聚硅氧烷大单体的重均分子量至少应为约500，优选约1000至约100000，更优选约2000至约50000，最优选约5000至约20000。设想的有机主链包括由可聚合的烯属不饱和单体得到的那些，包括乙烯基单体，和其它缩合单体(例如聚合形成聚酰胺和聚酯的那些)，开环单体(例如乙基噁唑啉和己内酯)等。设想的还有基于纤维素链的主链、含醚的主链等。
优选用于香波组合物的硅氧烷接枝聚合物包括得自下列的单体单元至少一种可自由基聚合的烯属不饱和单体和至少一种可自由基聚合的含聚硅氧烷的烯属不饱和单体。
适用于香波组合物的硅氧烷接枝聚合物通常包括约1％至50％重量的含聚硅氧烷的单体单元和约50％至约99％重量的含非硅氧烷的单体。含非硅氧烷的单体单元可得自上述的亲水和／或疏水单体单元。
用于香波组合物的定型聚合物因此能够包括本文所描述的疏水和／或含聚硅氧烷的单体单元的组合，具有或不具有本文所述的亲水共聚单体，条件是所得的定型聚合物具有本文所述的所需特征。
合适的可聚合的含聚硅氧烷的单体包括，但不限于，满足下式的那些X(Y)nSi(R)3-mZm其中X是可与本文所述的疏水单体共聚的烯属不饱和基团，如乙烯基基团；Y为二价连接基团，R为氢、羟基、低级烷基(例如C1～C4)、芳基、烷芳基、烷氧基、或烷基氨基；Z为数均分子量至少为约500的一价硅氧烷聚合物部分，在共聚合条件下它基本上无反应性，并且在共聚合后它成为乙烯基聚合物的侧链；n为0或1；和m为1～3的整数。这些可聚合的含聚硅氧烷的单体的重均分子量如上所述。
优选的含聚硅氧烷的单体满足下式 其中m是1、2或3(优选m为1)；p是0或1；q是2至6的整数；R1是氢、羟基、低级烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基、或烷芳基(R1是烷基)；X满足下式 其中R2是氢或-COOH(优选R2是氢)；R3是氢、甲基或-CH2COOH(优选R3是甲基)；Z满足下式 其中R4、R5和R6独立地是低级烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基、烷基氨基、芳基、芳基烷基、氢或羟基(优选R4、R5和R6是烷基)；r是约5或更大的整数，优选约10至约1500(最优选r是约100至约250的整数)。最优选R4、R5和R6是甲基，p是零，q是3。
其它优选的聚硅氧烷单体满足下列之一 X-CH2-(CH2)s-Si(R1)3-m-Zm其中s是0至约6的整数，优选0、1或2，更优选0或1；m是1至3的整数，优选1；R2是C1-C10烷基或C7-C10烷基芳基，优选C1-C6烷基或C7-C10烷基芳基，更优选C1-C2烷基；n是0至4的整数，优选0或1，更优选0。
适用于香波组合物的硅氧烷接枝聚合物优选包括占聚合物重量约50％至约99％，更优选约60％至约98％，最优选约75％至约95％的含非硅氧烷大单体的单体单元，例如如上所述的总的疏水和亲水单体单元，和约1％至约50％，优选约2％至约40％，更优选约5％至约25％的含硅氧烷大单体的单体单元，例如如本文所述的含聚硅氧烷的单体单元。亲水单体单元的量为约0％至约50％，更优选约0％至约30％，最优选约0％至约15％；疏水单体单元的量为约30％至约99％，优选约50％至约98％，更优选约70％至约95％，最优选，85％至约95％。
一些适用于本发明香波组合物中的硅氧烷接枝聚合物的实例如下所列。所列的聚合物后面的是单体组成，表示为合成中所用的重量分数(ⅰ)叔丁基丙烯酸酯／叔丁基甲基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯／PDMS大单体-20，000分子量大单体31／27／32／10；(ⅱ)叔丁基甲基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯／PDMS大单体-15，000分子量大单体75／10／15；(ⅲ)叔丁基甲基丙烯酸酯／2-乙基已基丙烯酸酯／PDMS大单体-10，000分子量大单体65／15／20；(ⅳ)叔丁基丙烯酸酯／2-乙基己基丙烯酸酯／PDMS大单体-14，000分子量大单体77／11／12；(ⅴ)叔丁基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯／PDMS大单体-13，000分子量大单体81／9／10；其它适用于本发明香波组合物的硅氧烷接枝聚合物的实例公开于EPO申请90307528．1，1991年1月11日公开为欧洲专利申请0408311 A2，Hayama等人；1991年10月29日授予Suzuki等人的美国专利5061481；1992年4月21日授予Bolich等人的美国专利5106609；1992年3月31日授予Bolich等人的美国专利5100658；1992年3月31日授予Ansher-Jackson等人的美国专利5100657；1992年4月14日授予Bolich等人的美国专利5104646；1991年8月27日Bolich等人申请的美国申请07／758319；1991年8月27日Torgerson等人申请的美国申请07／758320；本发明引入上述说明书作为参考。
定型香波组合物的性能本发明的定型香波组合物具有特定的物理性能，定义为发感指数(HFI)和卷曲保持指数(CRV)，通过下述方法确定。
本发明的组合物的特征为具有的HFI至少为0．65，CRV至少为70。优选的组合物的特征为具有的HFI至少为0．70，CRV至少为75。更优选的组合物的特征为具有的HFI至少为0．80，CRV至少为80。
确定HFI和CRV的方法下列用于确定每个值。发簇由Advanced Testing Laboratories(Cincinnati，OH)制备。而且，含有硅氧烷的非定型香波具有下列配方组分重量％月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵15．0月桂基硫酸铵 5．0乙二醇二硬脂酸酯 2．0聚二甲基硅氧烷 1．5香料 0．7三鲸蜡基甲基氯化铵 0．5椰油酸单乙醇酰胺 0．85鲸蜡醇 0．21硬脂醇 0．09防腐剂 0．3磷酸一钠 0．1磷酸二钠 0．2水 73．55
含有硅氧烷的非定型香波是按照下述方法制备的。将固体溶解在一半的月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵和足量的水中而制备预混物，从而使得预混物为成品批量的50％。目标预混物温度为74℃。接下来将预混物冷却到大致38℃。使用一部分月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵乳化聚二甲基硅氧烷，为一单独的预混物。然后将聚二甲基硅氧烷乳液和剩余的组分加入到批量中，充分地搅拌以确保得到均匀的组合物。
另外，所有的水都是38℃自来水，流量(grain)为7至11且流速为5．7升每分钟。而且，需要注意避免由其它物质污染给定的产品(例如通过戴手套)。
a)发感指数经处理的发簇的发感指数(HFI)的测定方法是专家评定小组评估经处理的发簇的两个特性抗拉性(resistance)和粗糙度(roughness)，均在0-10的数值范围内。对于抗拉性，0表示“无抗拉性”，10表示“抗拉性很大”。对于粗糙度，0表示“不粗糙”，10表示“极端粗糙”。含硅氧烷的非定型香波被指定为每种特性的内对照物，指定它的抗拉性值为5．75、粗糙度为4．50。
在该步骤中使用的发簇是2克／15．25厘米长的、平坦的微漂白的原始棕色头发(virgin brown hair)，来自New York的DeMeo Brothers。每个发簇大约3．8厘米宽，用2．5厘米高Plexiglas束固定。
为了准备测试产品，将发簇成对夹在一起，然后用自来水润湿。将2毫升的测试产品施用到每对发簇上，揉摸或乳化30秒种，使得香波在发簇中分布均匀。然后用水漂洗每对发簇30秒种。然后将发簇对翻过来，再对每对发簇使用2毫升的测试产品，揉摸或乳化30秒种，然后漂洗30秒种。两次处理和两次漂洗被定义为一个循环。然后将发簇对松开，翻转每个单独的发簇以使相互面对的侧面现在在发簇对的外面。然后将发簇对再夹起来，进行第二次循环。在这次循环的第二次起泡的最后两秒种，用美容师用的梳子梳理一次。然后翻转发簇对，进行第三次循环。然后将发簇对松开，迅速漂洗，然后通梳一次。漂洗后，用食指和中指沿发簇长度方向紧压而除去过量的水。将发簇置于箔覆盖的托盘中，然后再用箔覆盖，使它们保持为湿状态，直到专家评定小组准备对其进行评估。
为了准备应用对照香波，发簇对进行上述的一个循环。然后松开发簇对，快速漂洗，通梳一次。漂洗后，用食指和中指沿发簇长度方向紧压而除去过量的水。将发簇置于箔覆盖的托盘中，然后再用箔覆盖，使它们保持为湿状态，直到专家评定小组准备对其进行评估。对于每种测试产品和对照产品，共处理了24簇头发。
每个评定成员收到一个托盘，具有一个对照发簇(指定的)和两到三种测试产品。测试产品是随机的，避免任何与次序有关的偏好。评定组成员们清洗了他们的手指，用异丙醇擦拭，干燥后进行评估。将对照发簇浸入一热水烧杯中，用食指和中指沿发簇长度方向紧压而除去过量的水，夹在一水平梁上。然后对测试产品重复相同的步骤。一旦发簇全都挂在水平梁上，评定组开始评估。对于每种特性，先评估对照物以对评定人员建立参考点。对照产品的值预记录在测试投票上。
首先，评估发簇的抗拉性。沿发簇从顶端到底端缓慢移动食指和中指，评定成员感觉沿发簇向下移动手指时是否存在拉力。每个评定成员记录抗拉性值。接下来，评估发簇的粗糙度。沿发簇从顶端到底端缓慢移动拇指和食指，评定成员感觉发簇的不均匀性，这与脆性或草状头发有关。每个评定成员记录粗糙度值。
最少12位评定人员来评估产品发簇。平均来自每个评定人员的抗拉性值，确定每种测试产品的平均抗拉性。平均来自每个评定人员的粗糙度值，确定每种测试产品的平均粗糙度值。抗拉性指数(ReI)定义为每种测试产品相比于指定抗拉性(5．75)的对照组的平均抗拉性值。粗糙度指数(RoI)定义为每种测试产品相比于指定粗糙度(4．50)的对照组的平均粗糙度值。然后通过下式定义发感指数(HFI)HFI=(ReI+RoI)／2b)卷曲保持值卷曲保持值(CRV)通过测量卷曲随时间变化保持下来的量，而预测香波组合物的可察觉的定型／保持益处。
在该方法中使用了按下述方式制备的卷曲的电烫的发簇。首先，用水将4克／20．3厘米长的圈状发簇漂洗30秒钟，然后用前两个手指挤压除去过量的水。接下来使用唧筒将0．5毫升的Perfect Comb Out起波浪的乳液(ZOTOS)施用于每簇头发的底部5厘米处。然后将每簇头发分成三等份。一旦在每部分的端部放置有端卷(end wrap)时，然后在0．95厘米直径的直棒的右侧开始卷发，沿棒的长度方向紧紧地螺旋缠绕头发。使用唧筒，施用8毫升的起波浪乳液(waving lotion)，覆盖整个发簇。然后将卷后的发簇放置在塑料袋中或包裹在玻璃纸中一段时间。30分钟后，解开发簇，检查，观察是否达到所需的波浪发式。如果没有，再卷上发簇，每2分钟进行一次点观察，直到达到所需的波浪发式，小心总时间不要超过45分钟。棒保持不变，漂洗发簇90秒钟，用纸巾吸水，除去过量的水。吸收干燥后，在每个卷绕的发簇上施用10毫升20体积的过氧化物。5分钟后，从发簇中除去棒。用水漂洗发簇1分钟，用纸巾吸干水分。不用梳理，将发簇平铺放置Plexiglas托盘中，在室内常温、相对湿度下干燥。2天后，施用4毫升的Prell香波清洗发簇，起泡30秒钟，用水漂洗30秒钟，再施用4毫升的Prell香波，起泡30秒钟，用水漂洗60秒钟。用纸巾将发簇吸水3次。
接下来，将各种产品和对照用组合物施用于发簇。对于香波，每个发簇使用0．2毫升。使发簇起泡30秒钟，漂洗30秒钟。再使用0．2毫升香波，重复上述步骤，起泡30秒钟，漂洗30秒钟。在起泡过程中，拿起发簇的端部至发簇的顶部，在头发之间摩擦，在第一个10秒过程中产生泡沫。然后剩下的20秒钟使发簇乳化(milked)。产品施用完后，用小齿美容师用梳子通梳头发一次，用食指和前指沿发簇长度方向紧压而除去过量的水，使得头发象平滑的平带。每个测试产品和对照产品，处理四个发簇。
接下来，用22毫米直径、70毫米长的具有匹配盖的“磁性”卷发器。每簇头发从卷发器的右侧开始卷，把头发紧紧绕在卷发器上，当头发拉紧螺旋缠绕在卷发器上时将发端压在发股下。重要的是在卷所有的发簇样品时，使用的拉力相等，以确保测试条件相当。一旦发簇卷上后，将每个卷发器端部排列放置在Plexiglas托盘中，托盘置于大约57-60C、环境相对湿度的对流干燥箱中。干燥完成后，将仍卷着的发簇置于27℃／15％相对湿度的室中，冷却约30分钟，从卷发器上除去发簇。
冷却后，小心地解开每个发簇，除去卷发器。为了准备发卷衰减测量，垂直挂起每个卷后的发簇根据测试产品分组。测量从夹住发簇的夹子的最低端至发簇端部的卷曲发簇的起始长度(L0)。使用米尺，测量精确到毫米。然后将发簇放置在27℃／80％相对湿度的室中，在30分钟时再测量卷发的长度(L30)从而确定卷曲衰减。使用下式计算发簇的卷曲保持值(CRV)CRV=(L-L30)／(L-L0)×100％其中L是未处理的原始发簇的长度；L30是测试产品或对照卷发簇30分钟后的长度；L0是测试产品或对照卷发簇在除去卷发器时的长度。
任选组分本发明的香波组合物还可包含一种或多种已知用于头发或个人护理产品中的任选组分，条件是这些任选组分要与香波组合物的基本组分在物理和化学性质上相容，或者从另一方面讲要不过度损害产品的性能、外观或稳定性。这种任选组分的浓度为各占组合物重量的约0．001％至约10％。
用于香波组合物中的任选组分的非限定性的实例包括止头屑剂、调理剂(烃油、脂肪酯、硅氧烷)、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性的或水不溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加的表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、杀虱剂、pH调节剂、香料、防腐剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、维生素和粘度调节剂。
本发明的香波组合物优选还包括一种用于疏水的定型聚合物的水不溶性的、挥发性的载体。载体帮助定型聚合物分散在香波组合物中，并且还帮助提高定型聚合物在头发上的铺展性，从而使得聚合物固定，并且在头发表面上形成薄膜。任选的用于疏水性的定型聚合物的不溶于水的挥发性的载体在下文中有更详细的描述。
本发明的香波组合物优选还包括精选的阳离子沉积聚合物，以改善定型聚合物的沉积效率，从而改善了定型性能。这些任选的沉积聚合物在下文中有更详细的描述。
本发明的香波组合物优选还包括精选的稳定性活性物质以提高头发定型聚合物相对于常规稳定剂的沉积效率，使得配制更自由，或者可以降低阳离子沉积聚合物的用量，或者引入具有改进的聚集特性的新的阳离子沉积聚合物。这些任选的精选的稳定性活性物质在下文中有更详细的描述。
本发明的香波组合物优选还包括精选的阳离子物质，它们对定型聚合物／挥发性载体液滴起铺展剂的作用。这些任选的阳离子铺展剂在下文中有更详细的描述。
本发明的香波组合物优选还包括精选的聚亚烷基二醇以提高发感和定型性能。这些任选的聚亚烷基二醇在下文中有更详细的描述。
本发明的香波组合物优选还包括硅氧烷头发调理剂以提高发感，特别是干头发的柔软的丝般感觉。这些任选硅氧烷头发调理剂在下文详述。
本发明的香波组合物还优选包括其它用来改善组合物的性能和／或外观的任选试剂。这些物质影响了通过表面活性剂增溶的香波组分和增溶的组分的量，影响凝聚层的形成和组成。这些附加组分也包括在凝聚层中，因此直接和间接地影响定型性能和发感。这些附加的任选试剂在下文中有更详细的描述。
a)定型聚合物的挥发性载体本发明的香波组合物还可以包括用于溶解上述的头发定型聚合物的挥发性载体。载体帮助头发定型聚合物在整个香波组合物中分散成水不溶性的流体颗粒，其中分散的颗粒包括定型聚合物和挥发性载体。适用于这个目的的载体包括烃、醚、酯、胺、烷基醇、挥发性的硅氧烷衍生物及其组合，它们中的许多实例是已知的。
挥发性载体需要是水不溶性的或者具有低水溶解度。但是，精选的定型聚合物也需要充分溶解在精选的载体中，使得头发定型聚合物和溶剂组合在香波组合物中分散成一独立的分散流体相。
用于香波组合物的载体也需要是挥发性的物质。在这个意义上，术语“挥发性”指的是载体的沸点低于约300℃，优选约90℃至约260℃，更优选约100℃至约200℃(在大约一个大气压下)。
挥发性载体在香波组合物中的浓度需要足以溶解头发定型聚合物，使其分散在香波组合物中，形成独立的流体相。这样的浓度通常为约0．10％至约10％，优选约0．5％至约8％，最优选约1％至约6％，基于香波组合物的重量，其中定型聚合物和载体的重量比优选为约10∶90至约70∶30，更优选约20∶80至约65∶35，还更优选30∶70至约60∶40。如果定型聚合物和载体的重量比很低，那么香波组合物的起泡性能将会受到负面影响。如果定型聚合物和载体的重量比很高，组合物将变得很粘，难于分散定型聚合物。头发定型剂在最终的香波产品中的平均粒径应为约0．05至约100微米，优选约1至约25微米，更优选约0．5至10微米。粒径可以通过本领域已知的方法测量，包括例如光学显微法。
用于香波组合物中的优选的挥发性载体是烃溶剂，特别是支链烃溶剂。烃溶剂可以是具有约8至约18个碳原子、优选具有约10至约16个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃。优选的饱和烃，它们是支链烃。一些合适的直链烃的非限定性实例包括癸烷、十二烷、癸烯、十三烯以及其组合。合适的支链烃包括异链烷烃，实例包括购自Exxon ChemicalCompany的异链烷烃，如Isopar H和K(C11-C12异链烷烃)和Isopar L(C11-C13异链烷烃)。优选的支链烃是异十六烷、异十二烷、2，5-二甲基癸烷、异十四烷及其组合。市售的支链烃包括Permethyl 99A和101A(购自Preperse，Inc．，South Plainfield，NJ，USA)。
其它合适的载体包括异丙醇、丁醇、戊醇、苯基乙醇、苄基醇、苯基丙醇、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、邻苯二甲酸二乙酯、丙二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、丙二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、苯基乙基二甲基甲醇、乙基-6-乙酸基己酸酯、(2-戊基-3-氧)环戊基乙酸甲酯以及它们的混合物。在这些其它合适的溶剂中优选的是邻苯二甲酸二乙酯、丙二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、苯基乙基二甲基甲醇、乙基-6-乙酸基己酸酯以及它们的混合物。
合适的醚载体是二(C5-C7)烷基醚和二醚，特别是二(C5-C6)烷基醚如异戊基醚、二戊基醚和二己基醚。
其它用于香波组合物中的合适的载体是挥发性的硅氧烷衍生物，如环状或线状聚二烷基硅氧烷、线性甲硅烷氧基化合物或硅烷。在环状硅氧烷中的硅原子数优选约3至约7个，更优选约3至约5个。
这种硅氧烷的通式为 其中R1和R2独立地选自C1-C8烷基、芳基或烷基芳基并且其中n=3-7。线性聚有机硅氧烷具有约2至约7个硅原子，通式为 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8独立地是饱和或不饱和的C1-C8烷基、芳基、烷基芳基、羟基烷基、氨基烷基或烷基甲硅烷氧基。
线性甲硅烷氧基(siloxy)化合物的通式为 其中其中R1、R2、R3、R4、R5、R6独立地选自饱和或不饱和的C1-C7烷基、芳基、烷基芳基，R7是C1-C4亚烷基。
硅烷化合物的通式为 其中R1、R2、R3、R4独立地选自饱和或不饱和的C1-C8烷基、芳基、烷基芳基、羟基烷基或烷基甲硅烷氧基。
上述环状或线性类型的硅氧烷由Dow Corning Corporation提供，为DowCorning 344、345和200流体、Union Carbide、Silicone 7202和Silicone7158，以及由Stauffer Chemical提供，为SWS-03314。
线性挥发性硅氧烷通常的粘度在25℃时小于约5厘沲，而环状物质的粘度小于约10厘沲。挥发性硅氧烷的实例描述在Todd和Byers的“化妆品用挥发性硅氧烷流体”(Cosmetics and Toiletries，91卷，1976年1月，27-32页)中和在“硅氧烷化合物”中(253-295页，Petrarch Chemicals发行)，上述公开内容引入本文作为参考。
b)阳离子沉积聚合物本发明的香波组合物还可以包括有机阳离子聚合物作为下文所述的定型聚合物的沉积助剂。阳离子聚合物在香波组合物中的浓度为约0．025％至约3％，优选约0．05％至约0．5％，更优选约0．1％至约0．25％，基于香波组合物的重量。
用于本发明香波组合物的阳离子聚合物包含阳离子含氮部分如季铵或阳离子质子化的氨基部分。阳离子质子化的胺可以是伯胺、仲胺或叔胺(优选仲胺或叔胺)，这取决于定型香波组合物的具体种类和选定的pH值。阳离子聚合物的平均分子量为约10百万至约5000，优选至少约100000，更优选至少约200000，但是优选不超过约2百万，更优选不超过约1．5百万。聚合物还具有电荷密度，为约0．2-0．7毫当量／克，优选至少约0．4毫当量／克，更优选至少约0．6毫当量／克，但是优选不超过约5毫当量／克，更优选不超过约2毫当量／克，此时的pH值为香波组合物最终使用时的pH值，通常为约pH3至约pH9，优选约pH4至约pH7。
阳离子聚合物可使用任何阴离子反离子，只要聚合物仍溶解在水中、香波组合物中或香波组合物的凝聚相中并且还要求反离子在物理和化学性质上和香波组合物的基本组分相容，或者不过分损害产品的性能、稳定性和美观。这样的反离子的非限定性实例包括卤素离子(例如Cl、Br、I、F，优选Cl、Br或I)、硫酸根和甲基硫酸根。
阳离子聚合物的阳离子含氮部分通常以所有单体单元或通常是一部分单体单元上的取代基形式存在。因此，用于香波组合物中的阳离子聚合物包括季铵或阳离子胺取代的单体单元和其它任选地称为间隔单体的非阳离子单体的均聚物、共聚物、三元共聚物等。这样的聚合物的非限定性实例描述在CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary，第三版，由Estrin，Crosley和Haynes编辑(The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，Inc．，Washington，D．C．，1982)，本文引入其作为参考。
合适的阳离子聚合物的非限定性实例包括具有阳离子质子化的胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基基团，更优选C1-C3烷基基团。其它合适的间隔单体包括乙烯酯、乙烯醇(由聚乙酸乙烯酯水解制得)、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
引入本发明香波组合物的阳离子聚合物中的合适的阳离子质子化的氨基和季铵单体包括以下列基团取代的乙烯基化合物二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、单烷基氨基烷基丙烯酸酯、单烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐和具有环状阳离子含氮环如吡啶鎓、咪唑鎓和季化吡咯烷酮的乙烯基季铵单体，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体的烷基部分优选低级烷基，如C1-C3烷基。
适用于本发明的胺取代的乙烯基单体包括二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺，其中烷基优选C1-C7烃基，更优选C1-C3烷基。
其它适用于香波组合物的合适的阳离子聚合物包括如1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(如氯盐)的共聚物(在工业中被Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，“CTFA”，称为Polyquaternium-16)，如可购自BASF Wyandotte Corp．(Parsippany，NJ，USA)商品名为LUVIQUAT(如LUVIQUAT FC 370)的那些；1-乙烯基-2-吡咯烷酮与二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物(在工业上被CTFA称为Polyquaternium-11)，如可购自Gaf Corporation(Wayne，NJ，USA)商品名为GAFQUAT(如GAFQUAT 755N)的那些；阳离子二烯丙基含季铵的聚合物包括如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，工业上(CTFA)分别称为Polyquaternium 6和Polyquaternium 7；具有3-5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐，有关描述见美国专利4，009，256，该专利引入本文作为参考。
其它适用于香波组合物的阳离子聚合物包括多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。合适的阳离子多糖聚合物包括满足下式的化合物 其中A是葡糖酐残基，如淀粉和纤维素葡糖酐残基，R是亚烷基氧化烯基、聚氧化烯基或羟基亚烷基或其组合，R1、R2和R3独立地是烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧烷基或烷氧芳基，每个基团至多含有约18个碳原子，每个阳离子部分的碳原子总数(R1、R2和R3的碳原子总数)优选是约20或更少，X是如上所述的阴离子反离子。
优选的阳离子纤维素聚合物是可购自Amerchol Corp．(Edison，NJ，USA)的那些聚合物，在其Polymer JR和LR系列的聚合物中，为羟乙基纤维素和三甲铵取代的环氧化物反应形成的盐，在工业上(CTFA)称为Polyquaternium10。另一类优选的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应形成的聚合季胺盐，在工业上称为Polyquaternium 24。这些物质可购自Amerchol Corp．(Edison，NJ，USA)，商品名为Polymer LM-200。
其它合适的阳离子聚合物包括阳离子瓜耳胶衍生物，如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵，具体实例包括购自Rhone-Poulenc Incorporated的Jaguar系列。其它合适的阳离子聚合物包括含季氮的纤维素醚，一些实例描述在美国专利3962418中，本文引入该专利作为参考。其它合适的阳离子聚合物包括醚化的纤维素、瓜耳和淀粉的共聚物，一些实例描述在美国专利3，958，581中，本文引入该专利作为参考。
本发明的阳离子聚合物或者可溶于香波组合物中，或者优选溶解在阳离子聚合物和此前所述的阴离子去污表面活性剂形成的香波组合物的复合凝聚相中。阳离子聚合物的复合凝聚相也可以和香波组合物中的其它带电物质形成。
凝聚相的形成取决于多种条件，如分子量、组分浓度和相互作用离子组分的比例、离子强度(包括例如通过加入盐而引起的离子强度的改变)、阳离子和阴离子组分的电荷密度、pH值及温度。凝聚相体系和这些参数的作用描述在J．Caelles等人的“Anionic and Cationic Compounds in MixedSystems”(Cosmetics & Toiletries，106卷，1991年4月，49-54页)，C．J．vanOss的“Coacervation，Comples-Coacervation and Flocculation”(J．Dispersion Science and Technology，9卷(5，6)，1988-89，56-573页)，和D．J．Burgess的“Practical Analysis of Complex Coacervate Systems”(J．ofColloid and Interface Science，140卷，No．1，1990年11月，227-238页)，本发明引入上述公开内容作为参考。
相信存在于香波组合物中的凝聚相中或者通过施用至头发上或从头发上漂洗香波而形成凝聚相对于阳离子聚合物而言是非常有利的。相信复合凝聚相更易于沉积在头发上。因此，通常优选阳离子聚合物存在于香波组合物中为凝聚相或者通过稀释而形成凝聚相。如果香波组合物中还没有凝聚相，那么阳离子聚合物优选通过水稀释在香波中以复合凝聚相的形式存在。
分析复合凝聚相的技术在现有技术中是公知的。例如，在任一选定的稀释阶段对香波组合物进行的显微分析可用来鉴别是否形成凝聚层相。这种凝聚相将与组合物中的其它乳化相是可区分的。染料的使用将有助于区别凝聚相与其它香波组合物中分散的不溶相。
c)精选的稳定活性剂本发明的香波组合物还可以包括精选的结晶的含羟基稳定剂。稳定剂用来在乳液中形成晶体稳定网络，防止定型聚合物／挥发性载体液滴聚集且防止香波相分离。另外，相对于常规的稳定活性剂需要使用很少量的结晶的含羟基稳定剂。结果是提高了头发定型聚合物在头发上的沉积效率，降低了与香波其它组分间的相互作用。
本发明中使用的稳定剂不是表面活性剂。稳定剂提供了改善的贮存和应力稳定性，但是使得定型聚合物／挥发性载体乳液因起泡而分离，因此提供了改进的定型聚合物在头发上的沉积作用。
适用于香波组合物的稳定剂的特征为通式 其中(x+a)为11至17，(y+b)为11至17，(z+c)为11至17；优选x=y=z=10，且a=b=c=5。
结晶的含羟基稳定剂占组合物重量的约0．005％至约2．0％，优选约0．05至约0．25％。优选用于本发明组合物中的悬浮剂是三羟基硬脂精，得自Rheox，Inc．(New Jersey，USA)，商品名为Thixcin R。
d)阳离子铺展剂本发明的香波组合物还可以包括精选的阳离子物质，作为铺展剂。用于组合物的铺展剂是下文详细定义的季铵或质子化的氨基化合物。这些精选的铺展剂可用于提高沉积在头发上的定型聚合物的表面形状，使头发纤维之间粘附得更有效，改善定型性能。组合物中精选的铺展剂的浓度为约0．05％至约5％，优选约0．1％至约2％，更优选约0．5％至约1．5％，基于香波组合物的重量。
精选的铺展剂是具有2、3或4个N-残基的季铵或氨基化合物，它们是具有约12至约30个碳原子的取代或未取代的烃链，其中取代基包括非离子亲水部分，选自烷氧基、聚氧化烯基、烷基酰氨基、羟基烷基、烷基酯部分，以及它们的混合物。合适的含亲水部分的残基包括例如具有非离子亲水部分的组分，所述非离子亲水部分选自乙氧基、丙氧基、聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、乙基酰氨基、丙基酰氨基、羟基甲基、羟基乙基、羟基丙基、甲基酯、乙基酯、丙基酯或者它们的混合物。精选的铺展剂是阳离子性的，在香波组合物的pH值时带正电。通常香波组合物的pH值小于约10，通常为约3至约9，优选约4至约8。
用于组合物中的精选的阳离子铺展剂包括对应于下式的那些 其中R1和R2独立地是饱和或不饱和的、取代或未取代的、直链或支链烃，具有约12至约30个碳原子，优选约18至约22个碳原子，并且其中烃链包含一个或多个亲水部分，亲水部分选自烷氧基、聚氧化烯基、烷基酰氨基、羟基烷基、烷基酯以及它们的混合物；R3和R4独立地是氢，或饱和或不饱和的、取代或未取代的、直链或支链烃，具有约1至约30个碳原子，或具有约1至约30个碳原子的包含一个或多个在链中作为取代基或键存在的芳族、酯、醚、酰氨基、氨基部分的烃，并且其中烃链能够包含一个或多个选自下列的亲水部分烷氧基、聚氧化烯基、烷基酰氨基、羟基烷基、烷基酯以及它们的混合物；X是水溶性成盐阴离子，优选选自卤素(特别是氯)、乙酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根和烷基硫酸根基团。
用于香波组合物中的精选的铺展剂的实例包括满足下式的那些 其中n是10至28，优选16，X是水溶性成盐阴离子(例如氯离子、硫酸根等)。
其它用于香波组合物中的精选的铺展剂的实例包括满足下式的那些 其中Z1和Z2独立地是饱和或不饱和的、取代或未取代的、直链或支链烃，优选Z1是烷基，更优选是甲基，Z2是短链羟基烷基，优选羟基甲基或羟基乙基；n和m独立地是1-4之间的整数(包括1和4)，优选2-3，更优选为2；R’和R”独立地是取代或未取代的烃，优选C12-C20烷基或链烯基；X是水溶性成盐阴离子(例如氯离子、硫酸根等)。
合适的阳离子铺展剂的非限定性实例包括二牛油烷基二甲基氯化铵、二牛油烷基二甲基甲酯硫酸铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、二(氢化牛油烷基)二甲基氯化铵、二(十八烷基)二甲基氯化铵、二(二十烷基)二甲基氯化铵、二(二十二烷基)二甲基氯化铵、二(氢化牛油烷基)二甲基乙酸铵、二(十六烷基)二甲基乙酸铵、二牛油烷基二丙基磷酸铵、二牛油烷基二甲基硝酸铵、二(椰子烷基)二甲基氯化铵、二牛油烷酰氨基乙基羟基丙基甲酯硫酸铵(市售为Varisoft 238)、二氢化牛油烷酰氨基乙基羟基乙基甲酯硫酸铵(市售为Varisoft 110)、二牛油烷酰氨基乙基羟基乙基甲酯硫酸铵(市售为Varisoft 222)和二(部分硬化的豆酰基乙基)羟基乙基甲酯硫酸铵(市售为Armocare EQ-S)。二牛油烷基二甲基氯化铵、二牛油烷酰氨基乙基羟基丙基甲酯硫酸铵、二氢化牛油烷酰氨基乙基羟基乙基甲酯硫酸铵、二牛油烷酰氨基乙基羟基乙基甲酯硫酸铵和二(部分硬化的豆酰基乙基)羟基乙基甲酯硫酸铵是特别优选的用于本发明的季铵阳离子表面活性剂。
其它合适的季铵阳离子表面活性剂公开在M．C．Publishing Co．的McCutcheion’s Detergents & Emulsifiers(North American edition 1979)；Schwartz等人的Surface Active Agents．Their Chemistry and Technology，NewYorkInterscience Publishers，1949；1964年11月3日授予Hilfer的US3，155，591；1975年12月30日授予Laughlin等人的US 3，929，678；1976年5月25日授予Bailey等人的US 3，959，461；和1983年6月7日授予BolichJR．的US 4，387，090，本发明引入上述公开内容作为参考。
e)聚亚烷基二醇本发明的香波组合物还可以包括精选的聚亚烷基二醇，其用量能够有效地提高头发的调理感、缓和阳离子沉积聚合物带来的涂覆感、并提高香波的定型性能。精选的聚亚烷基二醇的有效浓度通常为约0．025％至约1．5％，优选约0．05％至约1％，更优选约0．1％至约0．5％，基于香波组合物的重量。
适用于香波组合物中的聚亚烷基二醇特征为下述通式 其中，R是H、甲基和其混合物，优选氢，n是平均值为约1，500至约25，000，优选约2500至约20，000，更优选约3500至约15，000的整数。当R为H时，这些物质为环氧乙烷的聚合物，也被称之为聚环氧乙烷、聚氧化乙烯和聚乙二醇。当R为甲基时，这些物质为环氧丙烷的聚合物，也被称之为聚环氧丙烷、聚氧化丙烯和聚丙二醇。还可以理解，当R为H时，存在所形成的聚合物的各种位置异构体。
合适的聚乙二醇聚合物的具体实例包括PEG-14M，其中，R为H，n的平均值为约14，000(PEG-14M也被称之为Polyox WSR_N-3000，商购自Union Carbide)和PEG-23M，其中，R为H，n的平均值为约23，000(PEG-23M也被称之为Polyox WSR_N-12K，商购自Union Carbide)。
合适的聚亚烷基聚合物聚合物包括聚丙二醇和混合聚乙二醇／丙二醇。
现已发现，这些聚亚烷基二醇聚合物当被添加到本文所述的定型香波组合物中时，通过缓和阳离子沉积聚合物带来的涂覆感而提高了调理发感。而且，这些聚亚烷基二醇与不配制聚乙二醇的组合物相比也明显地提高了定型性能。该性能特别令人惊奇，因为不知道聚亚烷基二醇可以给头发带来任何定型性能，不能预测到它与其它定型香波组分的协同关系。
f)硅氧烷头发调理剂本发明的香波组合物还可以包括一种任选的硅氧烷头发调理剂，其浓度能有效地提供头发调理益处。浓度通常为约0．01％至约10％，优选约0．1％至约8％，更优选约0．1％至约5％，最优选约0．2％至约3％，基于香波组合物的重量。
任选的硅氧烷头发调理剂不溶于香波组合物，优选是非挥发性的。通常它混杂在香波组合物中，呈分散的不溶颗粒的分离地、不连续相形式，也可称为液滴。任选的硅氧烷头发调理剂相将包括硅氧烷流体头发调理剂如硅氧烷流体，也能够包括其它的成分，如硅氧烷树脂，用来改善硅氧烷流体的沉积效率或者提供头发的光泽(特别是当使用高折光指数(例如高于约1．46)硅氧烷调理剂时，(例如高苯基化的硅氧烷))。
任选的硅氧烷头发调理剂相可以包括挥发性的硅氧烷、非挥发性的硅氧烷或其组合。通常，如果存在挥发性的硅氧烷，对于市售形式的非挥发性硅氧烷物质成分如硅氧烷胶和树脂，它会兼作溶剂或载体。
用于香波组合物中的任选的硅氧烷头发调理剂在25℃下的粘度优选为约20至约2000000厘沲，更优选约1000至约1800000厘沲，还更优选约50000至约1500000厘沲。
任选的硅氧烷流体包括硅氧烷油，它是可流动的硅氧烷物质，它在25℃下的粘度小于约1，000，000流动，优选为约5至约1，000，000厘沲，更优选约10至约100000厘沲。合适的硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物和其混合物。也可使用其它具有头发调理性能的不溶的非挥发性硅氧烷。
任选的硅氧烷油包括聚芳基或聚烷基硅氧烷，它们满足下式(Ⅰ)结构 其中R是脂族，优选烷基或链烯基，或芳基，R可以是取代或未取代的，x是1至8000的整数。合适的R基团包括烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基链烯基、烷基胺和醚取代的、羟基取代的、和卤素取代的脂族和芳基基团。合适的R基团也包括胺和季铵基团。
硅氧烷链上取代的脂族或芳基可以具有任何结构，只要所得的的硅氧烷在室温下仍为流体，是疏水性的、在施用于头发上时物刺激性、毒性或其它有害作用、与香波组合物的其它组分相容、在正常的储存和使用条件下化学性质稳定，不溶于本发明的香波组合物中、能够沉积在头发上、调理头发即可。在每个单体硅氧烷单元上的两个R基团可以相同或不同。优选两个R基相同。
优选的烷基和链烯基取代基是C1-C5烷基和链烯基，更优选C1-C4，最优选C1-C2。其它含烷基、链烯基或炔基的基团(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)的脂族部分可以是直链或支链的，优选具有1至5个碳原子，更优选1至4个碳原子，还更优选1至3个碳原子，最优选1至2个碳原子。如上所述，此处的R取代基也可以包含氨基官能团，例如烷氨基，它们可以是伯、仲或叔胺或季铵。这些包括单、二和三烷基氨基和烷氧基氨基，其中脂族部分链长优选如上所述。R取代基也可以用其它取代基取代，如卤素(例如氟、氯、溴)、氯化的脂族或芳基基团和羟基(例如羟基取代的脂族基团)。合适的卤化的R基团包括例如三卤化的(优选氟化的)烷基基团，如-R1-C(F)3，其中R1是C1-C3烷基。这种聚硅氧烷的实例包括聚甲基-3，3，3-三氟丙基硅氧烷。
合适的R基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲苯基硅氧烷。特别优选聚二甲基硅氧烷。其它合适的R基团包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅氧烷的端部的三个R基团也可以相同或不同。
可使用的非挥发性的聚烷基硅氧烷包括如聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷例如可从General Electric Company在其Viscasil R和SF 96系列中购得，也可从Dow Corning以Dow Corning 200系列购得。
也可使用聚烷芳基硅氧烷流体，包括例如聚甲苯基硅氧烷。这些硅氧烷可从General Electric Company以其SF 1075甲苯基流体商购，或从DowCorning以其556化妆品级流体商购。
也可使用的聚醚硅氧烷共聚物包括例如用聚环氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷(例如Dow Corning DC-1248)，虽然也可使用环氧乙烷或环氧乙烷和环氧丙烷的混合物。环氧乙烷和聚环氧丙烷的含量应足够低以防止溶解在水中或组合物中。
合适的烷基胺基取代的硅氧烷包括满足下式(Ⅱ)的化合物 其中x和y是整数。该聚合物也称作“烷基氨基取代的聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)”。
合适的阳离子硅氧烷流体包括满足下式(Ⅲ)的化合物(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a(Ⅲ)其中G选自H、苯基、OH、C1-C8烷基，优选甲基；a是0或1-3的整数，优选是0，b是0或1，优选是1；n+m的总和是1-2000，优选50-150，n是0-1999的数，优选49-149，m是1-2000的整数，优选1-10，R1是式CqH2qL的一价基团，其中q是2-8的整数，L选自下列基团-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2-N(R2)2-N(R2)3A--N(R2)CH2-CH2-NR2H2A-其中R2选自H、苯基、苄基、饱和烃基，优选含有1-20个碳原子的烷基，A-是卤素离子。
特别优选的对应式(Ⅲ)的阳离子硅氧烷是称作“三甲基甲硅烷基烷基氨基基取代的聚二甲基硅氧烷”的聚合物，为下式(Ⅳ) 其它可用于香波组合物中的硅氧烷阳离子聚合物可用下式(Ⅴ)表示 其中R3表示具有1-18个碳原子的一价烃基，优选烷基或链烯基如甲基；R4表示烃基，优选C1-C18亚烷基或C1-C18，更优选C1-C8亚烷氧基；Q是卤素，优选氯；r表示2-20的平均统计值，优选2-8；s表示20-200的平均统计值，优选20-50。这类优选的聚合物可从Union Carbide商购，商品名为“UCAR SILICONE ALE 56”。
其它任选的硅氧烷流体是不溶性硅氧烷胶(silicone gum)。这些胶是聚有机硅氧烷物质，其在25℃下的粘度大于或等于1，000，000厘沲。这种硅氧烷胶描述于下列文献中USP 4，152，416(1979年5月1日授权于Spetzer等人)、Noll，Walter，Chemistry and Technology of Silicones，New YorkAcademic Press 1968；和General Electric Silicone Rubber Product Data SheetsSE 30，SE 33，SE 54和SE 76，这些文献均引入本文作为参考。硅氧烷胶的重均分子量通常大于约200，000，一般约在200，000和1，000，000之间，具体实例包括聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物及其混合物。
另一类非挥发性的不溶性硅氧烷流体调理剂是高折光指数的硅氧烷，它们的折光指数至少为约1．46，优选至少约1．48，更优选约1．52，最优选约1．55。聚硅氧烷流体的折光指数通常小于约1．70，通常小于约1．60。在这个意义上讲，聚硅氧烷流体包括油以及胶。
高折光指数硅氧烷流体包括上述通式(Ⅰ)端部的那些，以及如下式(Ⅵ)代表的那些
其中R的定义如上，n为约3至约7，优选约3至约5。
高折光指数硅氧烷流体包括足量的含芳基的R取代基，用来增大折光指数至所需程度，如上所述。另外，R和n需要进行选择，使得物质是不挥发性的，如上所述。
含芳基的取代基包含脂环和杂环的五和六元芳环，和包含稠合5或6元环的取代基。芳环本身可以是取代或未取代的。取代基包括脂族取代基，也包括烷氧基取代基、酰基取代基、酮、卤素(例如氯和溴)、胺等。示例性的含芳基的基团包括取代和未取代的芳烃，如苯基，苯基衍生物如具有C1-C5烷基或链烯基取代基的苯基，例如烯丙基苯基、甲基苯基和乙基苯基、乙烯基苯基如苯乙烯基，和苯基炔(例如苯基C2-C4炔)。杂环芳基包括衍生自呋喃、咪唑、吡咯、吡啶等的取代基。稠合芳环取代基包括例如萘、香豆素、嘌呤。
通常，高折光指数聚硅氧烷流体的含芳基取代基的程度为至少约15％，优选至少约20％，更优选至少约25％，还更优选至少约35％，最优选至少约50％。典型地，并不是为了限制本发明，但是芳基取代度将低于约90％，更通常的是低于约85％，优选约55％至约80％。
聚硅氧烷流体的特征是因芳基取代而带来的相对高的表面张力。通常，聚硅氧烷流体的表面张力至少约24达因／平方厘米，典型的是至少约27达因／平方厘米。对于本发明目的，表面张力是根据Dow Corning Corporate测试方法CTM 0461(1971年11月23日)所述使用Nouy环张力测定仪测定的。表面张力的变化可以使用上述测试方法，或者根据ASTM方法D1331测量。
优选的高折光指数的聚硅氧烷流体具有下述的组合苯基或苯基衍生物取代基(优选苯基)，和烷基取代基，优选C1-C4烷基(最优选甲基)、羟基、C1-C4烷基氨基(特别是-R1NHR2NH2，其中R1和R2独立地是C1-C3烷基，链烯基和／或烷氧基)。高折光指数的聚硅氧烷流体可从DowCorning Corporation(Midland，Michigan，USA)，Huls America(Piscataway，New Jersey，USA)，和General Electric Silicones(Waterford，New York，USA)得到。
公开用于香波组合物中的一些合适的硅氧烷流体的参考文献包括US2826551、US 3964500、US 4364837、英国专利849433和“硅氧烷化合物”(Petrarch System，Inc．(1984))，本发明引入上述内容作为参考。
硅氧烷树脂可包含硅氧烷调理剂中。这些树脂是高度交联的聚合硅氧烷体系。上述交联是在硅氧烷树脂的生产过程中，使三官能团和四官能团硅烷与单官能团或双官能团或二者掺混而引入的。如本领域理解的，为得到硅氧烷树脂所需要的交联度可依据引入硅氧烷树脂中的具体硅烷单元而变化。通常，含有足够量的三官能团和四官能团硅氧烷单体单元(并因此充分交联)，从而干燥后形成刚性或硬的膜的硅氧烷物质被认为是硅氧烷树脂。氧原子与硅原子的比值反映了具体硅氧烷物质中的交联度。每个硅原子对应至少约1．1个氧原子的硅氧烷物质通常是本发明的硅氧烷树脂。优选氧原子与硅原子的比值至少为约1．2∶1．0。生产硅氧烷树脂中所用的硅烷包括一甲基-、二甲基-、三甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基-氯代硅烷、四氯硅烷，最常使用的是甲基取代的硅烷。优选的树脂是由General Electric提供的GE SS 4230和SS 4267。商购的硅氧烷树脂通常为以溶解形式，溶解在低粘度挥发或不挥发的硅氧烷流体中而供应的。用于本发明的硅氧烷树脂应以溶解形式提供并引入本发明的组合物中，这是本领域的普通技术人员容易明白的。
硅氧烷的背景物质，包括讨论硅氧烷流体、胶和树脂以及硅氧烷的生产方法能够在“高分子科学与工程百科全书”(第十五卷，第二版，204-308页，John Wiley & Sons，Inc．，1989)中找到，本发明将其引入作为参考。
硅氧烷物质，特别是硅氧烷树脂可方便的按照本领域内技术人员所熟知的简便命名体系“MDTQ”命名法来识别。在该命名体系中，硅氧烷是按照组成硅氧烷的不同硅氧烷单体单元的存在进行描述的。简言之，符号M表示单官能度单元(CH3)3SiO0．5；D表示双官能度单元(CH3)2SiO；T表示三官能度单元(CH3)SiO1．5；Q表示四官能度单元SiO2。单元符号的上撇号如M＇、D＇、T＇和Q＇表示除甲基外的取代基，在每次出现时具体限定。典型的可供替换的取代基包括如乙烯基、苯基、氨基、羟基等的基团。各种单元的摩尔比，或者以表示硅氧烷中每种类型的单元的总数(或其平均数)的下标表示，或者作为具体指出的比值并结合分子量，从而完成MDTQ系统下对硅氧烷物质的描述。在硅氧烷树脂中，T、Q、T＇和／或Q＇与D、D＇、M和／或M＇相对较高的摩尔比，表明交联程度较高。但是，如在前面所讨论的，交联的总量也可由氧原子与硅原子的比值来表示。
用于本发明硅氧烷树脂优选是MQ、MT、MTQ、MQ和MDTQ树脂。因此，优选的硅氧烷取代基是甲基。特别优选MQ树脂，其中M∶Q约为0．5∶1．0-1．5∶1．0，树脂的平均分子量约为1，000-10，000。
折光指数低于1．46的非挥发性硅氧烷流体和硅氧烷树脂组分(如果使用)的重量比优选为约4∶1至约400∶1，优选比值为约9∶1至约200∶1，更优选19∶1至约100∶1，特别是当硅氧烷流体组分是如上所述的聚二甲基硅氧烷流体或聚二甲基硅氧烷流体和聚二甲基硅氧烷胶的混合物时更是如此。在硅氧烷树脂在组合物中形成与硅氧烷流体(即调理活性物质)相同的一部分相的情况下，流体和树脂的总和应合起来确定组合物中硅氧烷调理剂的量。
g)任选试剂本发明的香波组合物还可以包括附加的物质，用来改善本发明组合物的性能和／或外观。这些物质与其它通过表面活性剂组分增溶的香波组合物物质竞争。结果，它们影响了通过稀释形成的凝聚层的量和该凝聚层的组成。另外，其它的任选试剂也包含在凝聚层中。定型聚合物／挥发性载体液滴通过凝聚层沉积在头发上，因此这些任选试剂能够用来通过影响所形成的凝聚层的量而直接影响定型性能，以及通过影响凝聚层的组成而影响发感。
特别优选的任选试剂包括结晶物质，它们能够被分为下述各类酰基衍生物、长链胺氧化物或它们的组合，浓度为约0．1％至5．0％、优选约0．5％至3．0％重量的香波组合物。这些描述在美国专利4741855和美国再授权专利34584(Grote等人)中，为悬浮剂，引入上述公开内容作为参考。这些优选的物质包括优选具有约16至约22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。更优选的是乙二醇硬脂酸酯，包括单和双硬脂酸酯，但是特别优选具有低于约7％单硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它合适的任选试剂包括脂肪酸的烷醇酰胺，优选具有约16至约22个碳原子，更优选具有约16至约18个碳原子，它们的优选的实例包括硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺、硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如硬脂酸硬脂酯、棕榈酸鲸蜡酯等)；甘油酯(甘油二硬脂酸酯)和长链烷醇酰胺的长链酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯)。除所列的优选的物质外，长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链氧化胺和长链羧酸的烷醇酰胺也可以用作悬浮剂。
其它适于用作附加任选试剂的长链酰基衍生物包括N，N-二烃基酰氨基苯甲酸及其可溶盐(例如钠、钾盐)，特别是这一类中的N，N-二氢化C16、C18和牛油烷基酰氨基苯甲酸，它们可购自Stepan Company(Northfield，Illinois，USA)。
合适的长链胺氧化物的实例包括烷基(C16-C22)二甲基氧化胺，如硬脂基二甲基氧化胺。
使用方法本发明的香波组合物以常规方式使用，清洁和定型头发。头发优选用水润湿，施用有效量的清洁和定型头发用组合物，然后漂洗掉。有效量通常为约1克至约50克，优选约1克至约20克。施用通常包括在头发中揉摸组合物，使大部分或全部头发都和组合物接触。
清洁和定型头发的方法包括下列步骤(1)用水润湿头发，(2)将有效量的香波组合物涂抹在头发上，(3)用组合物清洗头发，和(4)用水将组合物从头发上漂洗掉。这些步骤可以根据需要重复多次，达到所需的清洁和定型益处。该方法优选每天使用，或隔天使用，或三天使用一次，提供本发明描述的头发清洁和定型性能。
实施例实施例Ⅰ-Ⅹ所示的定型香波组合物演示了本发明的香波组合物的具体实施方案，但是并不用来限制本发明。在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域普通技术人员可以对本发明进行改变。这些例举的本发明香波组合物的实施方案提供了清洁头发和改善的头发定型性能。
实施例Ⅰ-Ⅹ所示的香波组合物是通过常规的配制和混合方法制备的，实例讲述如下。除非另外说明，所有例举的量均为重量百分数，排除微量物质如稀释剂、填料等。
制备本发明的定型香波组合物可以通过常规的配制和混合方法制备。首先将头发定型聚合物溶解在挥发性的载体中。然后在表面活性剂或一部分表面活性剂和固体组分的预混物(已加热至熔融固体组分，如约87℃)中加入定型聚合物／挥发性载体的预混物。泵压混合物通过高剪切研磨机，冷却，然后混合入剩余组分。或者，在冷却后将定型聚合物／挥发性载体的预混物加到最终混合物中。组合物最后的粘度应该为约2000至约12000厘泊。可以根据需要使用氯化钠或二甲苯磺酸铵调节组合物的粘度。
定型聚合物／挥发性载体的预混物(如下列实施例所示)可以是如下所示的定型聚合物／溶剂的混合物。混合物A w／w比值定型聚合物叔丁基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯(90／10w／w) 40挥发性溶剂异十二烷 60混合物B w／w比值定型聚合物叔丁基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯(90／10w／w) 50挥发性溶剂异十二烷 50混合物C w／w比值定型聚合物叔丁基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯／PDMS大单体 40(81／9／10w／w，聚合物的重均分子量为100000)挥发性溶剂异十二烷 60
(1)购自Sherex Chemical Co．(Dublin，Ohio，USA)，在商品名Vairsoft 110下(2)购自Sherex Chemical Co．(Dublin，Ohio，USA)，在商品名Vairsoft 238下(3)购自Rhone-Poulenc(Cranbury，New Jersey，USA)，在商品名Jaguar C-17下
(1)购自Sherex Chemical Co．(Dublin，Ohio，USA)，在商品名Vairsoft 110下(3)购自Rhone-Poulenc(Cranbury，New Jersey，USA)，在商品名Jaguar C-17下
权利要求
1．定型香波组合物，包括(a)5％至50％重量的去污表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的组合；(b)0．1％至10％重量的有机头发定型聚合物，其中有机头发定型聚合物不是乙烯基吡咯烷酮／醋酸乙烯酯共聚物；和(c)40％至94．9％重量的水；其中组合物的特征在于具有的发感指数(HFI)大于或等于0．65、卷曲保持值(CRV)大于或等于70。
2．定型香波组合物，包括(a)5％至50％重量的去污表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的组合；(b)0．1％至10％重量的重均分子量大于10，000并且小于300，000的硅氧烷接枝头发定型聚合物；和(c)40％至94．9％重量的水；其中组合物的特征在于具有的发感指数(HFI)大于或等于0．65、卷曲保持值(CRV)大于或等于70。
3．定型香波组合物，包括(a)5％至50％重量的去污表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂及其组合；(b)0．025％至3％重量的有机阳离子沉积聚合物，其阳离子电荷密度为0．2毫当量／克至7毫当量／克，平均分子量为5，000至10，000，000；(c)0．1％至10％重量的水不溶性头发定型聚合物；(d)0．1％至10％重量的用于头发定型聚合物的挥发性的水不溶性载体；(e)0．005％至2．0％重量的晶体含羟基稳定剂；和(f)22％至94．3％重量的水；其中组合物的特征在于具有的发感指数(HFI)大于或等于0．65、卷曲保持值(CRV)大于或等于70。
4．前述任一项权利要求的组合物，其中阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、烷基甘油基醚磺酸酯以及它们的混合物；两性表面活性剂选自月桂两性乙酸盐、月桂两性二乙酸盐、椰油两性乙酸盐、椰油两性二乙酸盐以及它们的混合物；两性离子表面活性剂为甜菜碱表面活性剂。
5．前述任一项权利要求的组合物，其中组合物包括0．1％至0．25％重量的阳离子电荷密度为0．6毫当量／克至2．0毫当量／克的有机阳离子沉积聚合物。
6．前述任一项权利要求的组合物，其中有机阳离子沉积聚合物选自阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物、阳离子瓜耳胶衍生物以及它们的组合。
7．前述任一项权利要求的组合物，其中水不溶性头发定型聚合物是一种有机定型聚合物，选自单体重量比为95／5、90／10、80／20、70／30、60／40和50／50的叔丁基丙烯酸酯／2-乙基己基丙烯酸酯共聚物；单体重量比为95／5、90／10、80／20、70／30、60／40和50／50的叔丁基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯共聚物；单体重量比为95／5、90／10、80／20、70／30、60／40和50／50的叔丁基甲基丙烯酸酯／2-乙基己基丙烯酸酯共聚物；单体重量比为95／5、90／10、80／20、70／30、60／40和50／50的叔丁基甲基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯共聚物；单体重量比为95／5、90／10、80／20、70／30、60／40和50／50的叔丁基乙基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯共聚物；单体重量比为约10／90、5／95的乙烯基吡咯烷酮／醋酸乙烯酯共聚物，及其混合物。
8．前述任一项权利要求的组合物，其中还包括0．05％至5％重量的非聚合的阳离子铺展剂，其包括二至四个N-基团，其中N-基团是具有12至30个碳原子的取代或未取代的碳链。
9．前述任一项权利要求的组合物，其还包括0．025％至1．5％的聚亚烷基二醇，其中所述的聚亚烷基二醇的特征在于其通式为 其中R是氢、甲基或它们的混合物，n是平均值为1500至25000的整数。
10．前述任一项权利要求的组合物，其中晶体含羟基稳定剂是三羟基硬脂精。
11．前述任一项权利要求的组合物，其中水不溶性头发定型聚合物是硅氧烷接枝的聚合物，选自(ⅰ)叔丁基丙烯酸酯／叔丁基甲基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯／PDMS大单体-20，000分子量大单体31／27／32／10；(ⅱ)叔丁基甲基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯／PDMS大单体-15，000分子量大单体75／10／15；(ⅲ)叔丁基甲基丙烯酸酯／2-乙基己基丙烯酸酯／PDMS大单体-10，000分子量大单体65／15／20；(ⅳ)叔丁基丙烯酸酯／2-乙基己基丙烯酸酯／PDMS大单体-14，000分子量大单体77／11／12；(ⅴ)叔丁基丙烯酸酯／2-乙基己基甲基丙烯酸酯／PDMS大单体-13，000分子量大单体81／9／10；和(ⅵ)它们的混合物。
12．前述任一项权利要求的组合物，其中水不溶性挥发性溶剂选自十二烷、异十二烷、异十四烷、异十六烷、2，5-二甲基癸烷、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二甲酯、环聚二甲基硅氧烷以及它们的混合物。
13．前述任一项权利要求的组合物，其中组合物包括的水不溶性头发定型聚合物和水不溶性溶剂的重量比为30∶70至60∶40。
14．前述任一项权利要求的组合物，其中组合物还包括不挥发性的硅氧烷调理剂，选自聚芳基硅氧烷、聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、其衍生物及其混合物。
15．前述任一项权利要求的组合物，其中组合物还包括约0．1％至约5％的硬脂酸乙二醇酯。
全文摘要
本发明公开的是头发定型香波组合物,它们包括约5%至约50%重量的选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或两性表面活性剂及其组合的表面活性剂;约0.1%至约10%重量的有机或硅氧烷接枝的头发定型聚合物;以及约40%至约94.9%重量的水;其中发感指数(HFI)至少为约0.65,卷曲保持值(CRV)至少约70。组合物通过香波组合物提供了改进的定型性能和改进的发感。
文档编号C08L83/10GK1289245SQ99802649
公开日2001年3月28日 申请日期1999年2月3日 优先权日1998年2月3日
发明者苏珊·M·古斯基, 小埃弗里特·英曼, 特里萨·A·德施, 林恩·A·弗里奇, 斯蒂法妮·L·基利昂 申请人:宝洁公司