专利名称::包囊化活性材料的制作方法本专利申请涉及到包囊化的活性材料,并且优选地涉及到包囊化的催化剂、加速剂和固化剂。在许多场合,为了获得最终的固化,被用作粘合剂、密封剂、涂料或在复合应用中,例如那些基于聚硅氧烷、环氧树脂、聚氨酯、乙烯基酯树脂、聚酯树脂、烯丙基树脂、聚硫醚树脂、酚醛树脂、氨基树脂的那些配方需要与催化剂物质、加速剂或固化剂接触。在室温或略高于室温下,一旦马上使催化剂物质、加速剂或固化剂与可固化组合物相接触接触,固化就可开始。因此,需要保持催化剂物质、加速剂或固化剂与可固化组合物不相互接触,直到需要固化。一种通常采用的途径是配制双部分复合物,在这里催化剂种类、加速剂或固化剂在一个部分中,而可固化组合物在另外一部分中。双部分复合物需要装载两个分开的部分,并且为催化剂、加速剂或固化剂和可固化组合物的分开的容器,以及用来混合物质的混合设备,可能需要额外的资金。分开的装载和复杂的设备,例如测量仪和配制设备,大大增加了该体系的费用。因此,需要开发单部分可固化组合物,该组合物不需要以两部分装载或用于混合和应用的复杂设备。Hoffman等的US5,601,761公开了在与活性材料不相容并具有高于室温的熔点或转变温度的涂料中包囊化活性材料的方法。该方法包括在足以熔化涂料的温度下,将活性材料分散在涂料中;形成被涂料分散开的活性材料的液滴;冷却液滴以固化涂料来形成颗粒;并用溶解活性材料但不溶解涂料的溶剂接触颗粒,以从颗粒表面除去活性材料。用溶剂接触颗粒的需要来自于大量的活性材料包含在在形成的颗粒表面或是从颗粒中提取出的事实。表面上的或可被提取的大量活性材料造成单部分可固化配方稳定性的缺乏。结果,专利权所有人通过采用活性材料的溶剂接触含有活性材料的颗粒,除去了在表面的活性材料。这样产生了稳定的包囊化活性材料和含有包囊化活性材料的稳定组合物。问题是在形成后冲洗颗粒造成活性物质的浪费,所述活性物质是由溶剂带走的,并且由于冲洗颗粒的额外操作步骤而增加了费用。转让LandecPolymer的Stewart等的美国专利5,120,349公开了在侧链可结晶的丙烯酸酯基聚合物中包囊化活性组分,例如除草剂、杀虫剂、杀菌剂或肥料的过程。这些包囊化活性物质是通过将活性组分溶解或分散在热的侧链可结晶的丙烯酸酯聚合物中,冷却混合物并结晶混合物来制备的。然后,将形成的颗粒研磨。Bitler等的WO96/27641公开了改性剂的制备,其中的改性剂包含了例如催化剂或固化剂的活性化学成分,和结晶性聚合物物质,其中的活性化学物质被化学键合在结晶聚合物物质上。这些是以Stewart公开的方法制备的。被公开的是可以将这些颗粒加入以改性可固化体系。当暴露在足以熔化结晶聚合物物质的热下,并且因此使活性化学物质与可固化体系相接触时,它们改性了可固化的体系。该体系显示了好的稳定性,但是对于一些应用该体系的反应性太慢。Bitler等的WO98/11166公开了用于可固化体系的改性剂,它包括含有物理键合而不是化学键合到聚合物成分的活性化学成分的结晶性聚合物。活性化学组分和体系是与在WO96/27641中公开的那些是类似的。Landec销售了Intelimer5012名称的产品,它是用侧链可结晶的丙烯酸酯包囊化的二月桂酸二丁基锡。活性组分是部分处于颗粒的表面和/或可从颗粒上提取出。在一些应用中,活性组分在颗粒表面的存在或活性材料从颗粒上的可提取性,造成了含有包囊化活性物质的一些配方的不稳定。在一些配方中,通过可固化组合物的预熟化固化,可以显示这种不稳定。这是通过组合物粘度的增加来显示的。需要这样的包囊化试剂,它在形成后不需要额外的操作步骤,例如冲洗,并且在单部分配方中可稳定相当长的时间,其中当需要时,通过施加一些外部作用例如压力、剪切或加热,其中的活性组分可被释放出。以另外的话说,该体系在室温下是稳定的,即不会产生固化而显示出的大幅度粘度增加,并且一旦暴露在释放包囊化活性试剂的条件下,例如包囊化试剂的熔融温度,它会快速固化。在一个具体实施方案中,本发明为颗粒形式的包囊化活性试剂,该颗粒包含了在可结晶或热塑性聚合物中包囊化的活性试剂,其中包囊化活性试剂的颗粒尺寸为3,000微米或更小,其中在室温下,在颗粒形成后的第一次提取过程中,活性试剂不被大量从颗粒上提取出。在优选的具体实施方案中,包囊化颗粒在表面和在表面附近有壳层,它用来防止在室温下释放或提取活性试剂。优选地,壳层基本上不合活性试剂或含有不会不利地影响加入了它的任何配方的稳定性的低含量的活性试剂。在优选的具体实施方案中,本发明的颗粒具有在和接近颗粒表面的壳层和被壳层包围的颗粒的内部部分,其中壳层具有与内部部分的结晶结构不同的结晶结构,这样在室温条件下,在颗粒形成后的第一次提取过程中,活性试剂基本上不会从颗粒上提取掉。在优选的具体实施方案中,包囊剂为可结晶的聚合物,并且更优选地为侧链可结晶的聚合物,它包括了丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物或均聚物,其中聚合物具有6到50个碳原子的取代或未取代的侧链。在另一个具体实施方案中,热塑性或可结晶的聚合物具有40℃到250℃的转变点。优选地,活性试剂不被化学键合到包囊剂上。在另一个具体实施方案中,本发明为制备包囊化试剂的方法,它包括a)用可结晶或热塑性聚合物接触活性试剂,其中的聚合物为熔融的,并且在接触的条件下活性试剂不挥发或显示低的挥发性;b)形成3000微米或更小的颗粒;c)以及将颗粒暴露在颗粒表面或表面附近的部分进行快速固化的条件下。在优选的具体实施方案中,本发明为制备包囊化活性试剂的方法,它包括在聚合物熔化的条件下加热可结晶或热塑性聚合物;用熔化的聚合物接触活性试剂,以将活性试剂分散或溶解在聚合物中;将分散或溶解在聚合物中的活性试剂倒在旋转盘上,这样形成了活性试剂在聚合物中的颗粒,颗粒从盘上旋转并固化;在该过程的条件下,其中的活性试剂不挥发,并且在室温条件下,在颗粒形成后的第一次提取中,活性试剂不会大量从形成的颗粒上提取掉。在另外一个具体实施方案中,本发明为以该段落中介绍的方法制备的产品。在一个优选的具体实施方案中,活性试剂为包囊化的有机金属催化剂。本发明的包囊化活性试剂不需要冲洗或抽取,以使它们在可固化组合物中稳定。这些包囊化活性试剂可以设计为在需要的温度下释放活性试剂。在室温下,本发明的包囊化活性试剂显示了优良的稳定性,并且一旦释放活性试剂就显示出相当快的反应性。而且,在制备后,包囊剂的存在不会造成固化组合物的粘接性或弹性的劣化。活性试剂可以是任何的材料,这种材料在环境中是反应性的,并且它需要与环境分离直到需要活性试剂在环境中反应。活性试剂的实施例包括催化剂、加速剂、固化剂、生物活性化合物,例如药物、除草剂、肥料或杀虫剂。优选地,活性试剂为催化剂、加速剂、固化剂或它们的混合物。在包囊剂为液体状态,即熔化的温度下,活性试剂可以是任何溶解或与包囊剂形成非均相淤浆的材料。优选地,活性试剂可溶解在包囊剂中。在室温下,活性试剂可以是液体或固体之一,但是在操作温度下,它优选地为液体。活性试剂的熔点可以高于、小于或等于包囊剂的熔点。优选地,活性试剂为有机金属或有机催化剂、固化剂或加速剂,在包囊化过程的温度下,它不会挥发或降解。优选地,活性试剂为硅烷醇缩合催化剂;氢化硅烷化催化剂;用于制备预聚物或热固性树脂的催化剂、固化剂或加速剂,例如聚氨酯预聚物或聚氨酯组合物、环氧树脂、乙烯基酯树脂、聚酯树脂、烯丙基树脂、聚硫树脂、酚醛树脂、氨基树脂。在一个优选的具体实施方案中,活性试剂为有机金属催化剂,在包囊化的条件下,它不会挥发或降解。可以采用的其它催化剂种类为加速聚氨酯预聚物湿气固化的催化剂。用于聚氨酯反应的催化剂包括羧酸锡、有机硅钛酸酯、烷基钛酸酯、叔胺、硫醇锡;铅、钴、锰、铋或铁的环烷酸盐或链烷酸盐。有用的氨基甲酸酯形成的催化剂对于本领域技术人员是广为人知的,并且可以找到许多实例,例如在《聚氨酯手册》,第三章,§3.4.1的90-95页,和在《聚氨酯化学和技术》,Ⅳ章,129-217页。优选的锡化合物包括有机羧酸的锡(Ⅱ)盐,例如二乙酸锡(Ⅱ)、二辛酸锡(Ⅱ)、二乙基己酸锡(Ⅱ)和二月桂酸锡(Ⅱ);有机羧酸的二烷基锡(Ⅳ)盐,例如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡和二乙酸二辛基锡;和羧酸的亚锡盐,例如辛酸亚锡、油酸亚锡、乙酸亚锡和月桂酸亚锡。用于促进聚氨酯固化的其它催化剂包括二吗啉基二烷基醚、N-烷基苄基胺、N-烷基吗啉、N-烷基脂族多胺、N-烷基哌嗪、三乙撑二胺、脒,例如2,3-二甲基-3,4,5,6-四氢嘧啶、叔胺,例如三乙胺三丁基胺、二甲基苄基胺、N-甲基,N-乙基,N-环己基吗啉、N,N,N’,N’,N’-四甲基乙撑二胺,N,N,N’,N’-四甲基丁烷二胺、N,N,N’,N’-四甲基-1,6-己烷二胺,五甲基二乙撑三胺、四甲基二氨基乙醚、双(二甲基氨基丙基)脲、二甲基哌嗪、1,2-二甲基咪唑、1-氮杂双环[3.3.0]辛烷和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷。可用于本发明的活性试剂包括硅烷醇缩合催化剂,它可以促进活泼硅基的反应。硅烷醇缩合催化剂的实例为钛酸酯,例如四丁基钛酸酯、四丙基钛酸酯等;有机锡化合物,例如二月桂酸二丁基锡,马来酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、辛酸锡、环烷酸锡、二烷基锡的氧化物、二烷基锡的氧化物与邻苯二甲酸酯或烷烃二酮的反应产物、二(乙酰丙酮酸)二烷基锡(也通常表示为乙酰丙酮酸二烷基锡);有机铝化合物,例如三乙酰乙酸铝、三乙基乙酸铝、二异丙氧基乙基乙酸铝等;铋盐和有机羧酸的反应产物,例如铋的三(2-乙基己酸盐),铋的三(新癸酸盐)等;螯合化合物,例如四乙酰丙酮酸锆、四乙酰丙酮酸钛等;有机铅化合物,例如辛酸铅;有机钒化合物;胺化合物,例如丁基胺、辛基胺、二丁基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙撑三胺、三乙撑四胺、油基胺、环己胺、苄基胺、二乙基氨基丙胺、亚二苯基二胺、三乙撑二胺、胍、二苯基胍、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、吗啉、N-甲基吗啉、2-乙基-4-甲基咪唑、,1,1-二氮杂双环(5,4,0)十一碳烯-7(DBU)等,或它们与羧酸的盐等;由过量多元胺和多元酸得到的低分子量聚酰胺树脂;过量多元胺与环氧化合物的反应产物等。这些硅烷醇催化剂可以单独采用,或2种或多种结合使用。在这些硅烷醇缩合催化剂中,从固化性角度来看,有机金属化合物或有机金属化合物与胺化合物的结合是优选的。优选的硅烷醇缩合催化剂是有机金属化合物。更优选的是有机锡化合物,例如二丁基锡的氧化物、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、辛酸锡、环烷酸锡,二丁基氧化锡和邻苯二甲酸酯的反应产物、二(乙酰丙酮酸)二丁基锡。在另外一个具体实施方案中,活性试剂可以是环氧树脂组合物的固化促进剂。该促进剂优选地为脲或咪唑。优选的脲包括3-苯基-1,1-二甲基脲;3-(4-氯代苯基)-1,1-二甲基脲;3-(3,4-二氯代苯基)-1,1-二甲基脲;1,1’-(4-甲基间苯撑)双(3,3’-二甲基脲);3-异甲基二甲基脲-3,5,5-三甲基环己基二甲基脲;或4,4’-甲撑双(苯基二甲基脲)。最优选的脲为3-苯基-1,1-二甲基脲(PDMU)。优选的咪唑包括烷基或芳基咪唑,例如2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基咪唑、2-异丙基咪唑和2-苯基-4-甲基咪唑;1-氰乙基的衍生物,例如1-氰乙基-2-甲基咪唑,1-氰乙基-2-苯基咪唑,1-氰乙基-2-十一烷基咪唑和1-氰乙基-2-异丙基咪唑;和羧酸盐,例如1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑-偏苯三酸酯。在本发明中可用作活性试剂的用于固化环氧树脂组合物的其它催化剂包括在美国专利5,344,856中有关部分公开的那些。在另一个具体实施方案中,活性试剂可以是氢化硅烷化催化剂。这些氢化硅烷化催化剂在美国专利5,567,833在17栏,26到54行,美国专利5,409,995,美国专利3,971,751和美国专利5,223,597中被介绍了。最优选的氢化硅烷化催化剂为氯铂酸。在另一个具体实施方案中,活性试剂可以是胺或咪唑,它用作聚合物固化反应中的催化剂、固化剂或加速剂。在这里介绍的有用的胺包括是初级、二级或叔胺。在另一个具体实施方案中,活性试剂为自由基催化剂或引发剂。自由基催化剂或引发剂在技术上是广为人知的,实施例在美国专利4,618,653和美国专利5,063,269在第6栏37到54行被公开了。优选地,活性试剂为有机金属化合物,更优选地,活性试剂为有机锡化合物。进一步更加优选地,有用的有机锡化合物为二烷基氧化锡,例如二丁基氧化锡、二(乙酰丙酮酸)二烷基锡或二丁基氧化锡与邻苯二甲酸酯或戊烷二酮的反应产物。在其中活性试剂为有机基活性试剂的具体实施方案中,必须注意要保证这样选择有机活性试剂和包囊剂,即在有机活性试剂不挥发的温度下,有机活性试剂可在包囊剂中被包囊化。采用活性试剂可溶解的包囊剂降低了活性试剂的挥发性并促进所需颗粒的形成。在这里不挥发表明在包囊化活性试剂颗粒形成的条件下,在室温下,在颗粒形成后的第一次提取过程中,形成的颗粒基本上不显示活性试剂被提取。优选的,在颗粒形成的条件下,活性试剂具有低的分压。在具有极性性质的包囊剂中,例如聚酯、聚酰胺和侧链晶体高分子中,活性试剂显示了增高的溶解性。包囊剂为热塑性或可结晶性聚合物,它具有从40℃到250℃的转变点。在这里采用的转变点表示在该温度下,热塑性或可结晶性聚合物发生了转变的温度,这造成了活性试剂的释放。一个转变点是热塑性或可结晶性聚合物融化并释放活性试剂的温度。另外一个转变点是热塑性或可结晶性聚合物变化到足以使活性试剂渗出颗粒的温度。优选的使热塑性或可结晶性聚合物物质应当在相对小的温度范围内越过转变点,例如熔化,这样可以很快发生活性试剂的释放。优选地,热塑性或可结晶性聚合物具有40℃或更高,更优选地50℃或更高,并且最优选地60℃或更高的转变点。优选地,该热塑性或可结晶性聚合物具有在250℃或更小,更优选地200℃或更小,并且最优选地110℃或更小的转变点。优选地,包囊剂为结晶性聚合物。优选的热塑性聚合物包括苯乙烯类、苯乙烯丙烯腈类、低分子量的氯代聚乙烯类、可溶性纤维素类,丙烯酸类,例如基于甲基丙烯酸甲酯或环状脂肪族丙烯酸酯的聚合物。优选地,结晶性聚合物为聚烯烃、聚酯、聚酰胺、苯氧基热塑性树脂、聚乳酸、聚醚、聚烷撑二醇或侧链可结晶性聚合物。更优选地,可结晶性聚合物为聚乙烯、聚丙烯、聚醚、聚乙二醇、苯氧基热塑性树脂、聚乳酸或侧链可结晶性聚合物。进一步更优选地,结晶性聚合物为聚乙烯、聚乙二醇或侧链可结晶性聚合物,以侧链丙烯酸酯聚合物为最优选。结晶性聚合物可以从单个聚合物或从聚合物的混合物衍生来,并且聚合物可以是均聚物、两种或多种共聚单体的共聚物,包括无规共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物和热塑性弹性体。优选地,至少部分可结晶性聚合物是从侧链可结晶性(SCC)聚合物衍生来的。SCC聚合物可以从例如一种或多种丙烯酸类、甲基丙烯酸类、烯烃类、环氧类、乙烯基类、含有酯键、含有酰胺键或含有醚键的单体衍生来。优选的SCC聚合物种类在下面被详细介绍了。但是,本发明包括具有所需性能的其它结晶性聚合物。这些其它的聚合物包括例如在其中结晶性完全或主要由聚合物骨架造成的聚合物,例如含有2到12个,优选地2到8个碳原子的α-烯烃的聚合物,例如具有结构式CH2=CHR单体的聚合物,其中R为氢、甲基、丙基、丁基、戊基、4-甲基戊基、己基或庚基,以及其它的聚合物,例如聚酯、聚酰胺和聚烷撑氧化物,例如聚四氢呋喃。结晶度即DSC熔化热至少为10J/g,特别地至少20J/g为优选的。聚合物种类的立体性质也极大地决定了活性基团的可获得性。可以用于本发明的SCC聚合物种类包括从已知的SCC聚合物衍生来的那些,例如从一种或多种单体衍生来的聚合物,例如取代和未取代的丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、氟代丙烯酸酯类、乙烯基酯类、丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、马来酰亚胺类、α-烯烃类、对烷基苯乙烯类、烷基乙烯基醚类、烷基乙烯氧化物类、烷基磷腈类和氨基酸类;多异氰酸酯类;聚氨酯类;聚硅烷类;聚硅氧烷类;和聚醚类;含有长链可结晶基团的所有这些聚合物。适合的SCC聚合物已被介绍在例如J.Poly.Sci.,60,19(1962),J.Poly.Sci.(聚合物化学)7,3053(1969),9,1835,3349,3351,3367,10,1657,3347,18,2197,19,1871,J.Poly.Sci.聚合物物理版.18,2197(1980),J.Poly.Sci.Macromol.Rev.8,117(1974),《大分子》,12,94(1979),13,12,15,18,2141,19,611,JACS75,3326(1953),76;6280,PolymerJ.17,991(1985)和Poly.Sci.USSR21,241(1979)。被优选地用于本发明的SCC聚合物种类可以广义地定义为含有下面一般结构式的重复单元的种类其中Y为组成聚合物骨架一部分的有机基团并且Cy包含可结晶的基团。可结晶基团可以直接或通过二价有机或无机基团连接到聚合物骨架上,例如酯基、羰基、酰胺基、烃基(例如苯撑)、氨基或醚键,或通过离子盐连接(例如羧基烷基的铵、锍或鏻的离子对)。基团Cy可以是脂肪族或芳香族的,例如至少10个碳的烷基、至少6个碳的氟代烷基或对烷基苯乙烯,其中的烷基含有6到24个碳原子。SCC种类可以含有具有一般结构式的两种或多种不同的重复单元。SCC也可以含有其它重复单元,但是这些其它单元的量优选地满足可结晶基团的总重量至少等于例如剩余链段重量的两倍。优选的SCC种类包含含有总共为该聚合物骨架的碳原子的至少5倍的碳原子的侧链,特别地,侧链包含含有12到50个,特别地14到22个碳原子的线型聚甲撑基团,或含有6到50个碳原子的线型的全氟代或基本上全氟代的聚甲撑基团。含有这些侧链的聚合物可以通过聚合一种或多种相应的线型脂肪族丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类或类似的单体,例如丙烯酰胺类或甲基丙烯酰胺类来制备。可以以单独单体或已确认单体的混合物形式从商业上得到大量这些单体,例如C12A,C14A,C16A,C18A,C22A;C18A,C20A和C22A的混合物,C26A到C40A的混合物,氟代C8A(来自美国Hoechst的AE800)和氟代C8A,C10A和C12A的混合物(来自美国Hoechst的AE12)。聚合物也可以任选地含有从一种或多种其它共聚单体衍生来的单元,这些单体优选地选自其它的烷基、羟基烷基、和烷氧基烷基的丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类(例如甲基丙烯酸缩水甘油酯);丙烯酰胺类和甲基丙烯酰胺类;丙烯酸类和甲基丙烯酸类;丙烯酰胺;甲基丙烯酰胺;马来酸酐;和含有酰胺基团的共聚单体。这些其它的共聚单体一般以总重量小于50%,特别地小于35%,更特别地小于25%,例如0到15%的总量出现。加入它们可以改性聚合物的转变点或其它物理性能。含有这些聚甲撑侧链的聚合物的转变点受可结晶侧链上的碳原子数的影响。例如,C12A,C14A,C18A,C20A,C22A,C30A,C40A和C50A的均聚物分别典型地具有20,36,49,60,71,76,96和102℃的熔点,而相应的甲基丙烯酸正-烷基酯的均聚物典型地具有10,26,39,50,62,68,91和95℃的熔点。这些单体的共聚物一般具有中间的熔点。与其它单体,例如丙烯酸或丙烯酸丁酯的共聚物典型地具有较低一些的熔点。可以提供SCC基团以用于本发明的其它聚合物包括正烷基的α-烯烃类的无规立构和全同立构聚合物(例如分别具有Tm为30℃和60℃的C16烯烃的无规立构和全同立构聚合物);正烷基甘油基醚类聚合物(例如C18烷基缩水甘油基醚的聚合物);正烷基乙烯基醚类的聚合物(例如具有Tm为55℃的C18烷基乙烯基醚的聚合物;具有Tm为60℃的正烷基-α-环氧化物的聚合物);氧羰基酰氨基乙基甲基丙烯酸正烷基酯类(例如分别具有Tm为56℃、75℃和79℃的C18IEMA、C22IEMA和C30IEMA的聚合物);正氟代烷基的丙烯酸酯类的聚合物(例如分别具有Tm为74℃和88℃的C8的十六氟代烷基的丙烯酸酯的聚合物和C8-12烷基的氟代丙烯酸酯类混合物的聚合物);正烷基噁唑啉类的聚合物(例如具有Tm为155℃的C16烷基噁唑啉的聚合物);通过丙烯酸羟烷基酯或甲基丙烯酸羟烷基酯与烷基异氰酸酯反应得到的聚合物(例如通过反应丙烯酸羟乙酯与C18或C22烷基异氰酸酯反应得到的聚合物,并且分别具有78℃和85℃的Tm);和通过反应二官能度的异氰酸酯、丙烯酸羟烷基酯或甲基丙烯酸羟烷基酯和一级脂肪醇得到的聚合物(例如通过反应六亚甲基二异氰酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯和C18或C22醇得到的聚合物,它们分别具有103℃和106℃的Tm)。用于本发明的优选的SCC聚合物种类包含30到100%,优选地40到100%的从至少一种单体衍生来的单元,该单体是选自丙烯酸烷基酯类、甲基丙烯酸烷基酯类、N-烷基丙烯酰胺类、N-烷基甲基丙烯酰胺类、烷基噁唑啉类、烷基乙烯基醚类、烷基乙烯基酯类、α-烯烃类、烷基1,2-环氧化物类和烷基缩水甘油基醚类,其中烷基为含有12到50个碳原子的正烷基,和相应的氟代烷基单体,其中热致烷基(thermoalkyl)基团为含有6到50个碳原子的正氟代烷基;包含0到20%的从至少一种单体衍生来的单元,该单体是选自丙烯酸烷基酯类、甲基丙烯酸烷基酯类、N-烷基丙烯酰胺类、烷基乙烯基醚类和烷基乙烯基酯类,在这里烷基为含有4到12个碳原子的正烷基;并且包含0到15%的至少一种极性单体衍生来的单元,该单体是选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、醋酸乙烯酯和N-乙基吡咯烷酮。这些SCC基团也可含有由其它单体衍生来的单元,以改变与基质的相容性,或提高含有改性试剂的反应产物的模量;这些单体包括苯乙烯、醋酸乙烯酯、单丙烯酸官能度的聚苯乙烯。优选地,采用的侧链液晶聚合物不含大量的官能团,例如具有活泼氢原子的那些,因为大量活泼氢原子的存在增加了聚合物的粘度,并且可以不利地影响用于制备包囊化活性试剂颗粒的过程。SCC聚合物种类的数均分子量优选地为小于200,000,更优选地小于100,000,特别地小于50,000,更特别地为1,000到20,000。可以调节SCC聚合物种类的分子量(例如通过反应条件的选择和加入链转移剂),以优化连接基团的反应性而基本上不改变Tm。包囊化的活性试剂可以通过下面的过程来制备a)在温度足以熔化包囊剂材料并且不高到使活性试剂挥发的温度下,将活性试剂分散或溶解在包囊剂材料中;b)形成被包囊剂材料分散的活性试剂的液滴;和c)冷却液滴以固化包囊剂。任选地,该过程可以进一步包括d)用溶解活性试剂但不溶解包囊剂的溶剂接触液滴,以从包囊剂材料的表面除去活性试剂。优选的是不用最后一步。该过程在美国专利5,601,761中被介绍了。更特别地将包囊剂加热直到它处于液体状态,即熔化。这之后,将活性试剂分散在包囊剂中。优选地,在包囊剂熔化的条件下,活性试剂不挥发。混合物优选地形成3000微米或更小的颗粒。可以采用液体组合物或分散体并将它形成需要尺寸的颗粒或液滴的任何方法,例如以任何方法雾化颗粒或将液体组合物滴在旋转盘上。这之后,将颗粒暴露在颗粒表面快速固化的条件下。快速固化表示,在室温下在颗粒制备后的第一次提取过程中,在形成的颗粒中的活性试剂基本上不会从形成的颗粒上提取出。快速固化另外的证据是形成了颗粒的壳,其中与颗粒的内部相比,包囊剂具有不同的结晶结构。一般,快速固化表明颗粒在表面以大约数秒,优选地十秒或更少和更优选地5秒或更少时间固化。确信的是将颗粒暴露在快速淬冷下,得到了颗粒所需的结构和性能。可以采用使颗粒在表面快速固化的任何方法。在室温下,将颗粒通过空气或惰性气体区或通过冷却区是快速固化颗粒表面的一种方法。可以采用将熔化配方的颗粒分散在冷却区,例如空气区的任何过程。在进行该过程中,选择该过程的温度使包囊剂处于熔化或液体形式,并具有对使用的操作技术,例如旋转盘适当的粘度。而且,应该选择温度和其它操作条件,以使活性试剂不挥发。一般,在这里采用的不挥发或低挥发性表示活性试剂具有低的分压。本领域中的技术人员可以很容易决定适当的条件和组分以及可接受的挥发水平。一般,活性试剂与包囊剂接触的优选的温度为40℃或更高,更优选地100℃或更高,最优选地120℃或更高,和最优选地250℃或更低,更优选地200℃或更低并且最优选地180℃或更低。用于制备颗粒的优选的过程是旋转盘过程。在旋转盘过程中,优选地是制备的混合物具有适合旋转盘使用的粘度。优选地,材料的粘度为500厘泊或更小,更优选地100厘泊或更小,并且最优选地50厘泊或更小。为了达到高粘度聚合物加工的适当粘度,需要向混合物中加入溶剂或增塑剂。这不是优选的,这在于溶剂的存在会造成费用增加和安全以及环境问题。在本过程的优选的具体实施方案中,活性试剂溶解在熔化的聚合物中。确信的是这样获得了更好的分散和分布,并且降低了活性试剂的挥发性。在活性试剂或它的混合物不挥发的温度下,活性试剂优选地与在熔融状态下的包囊剂混合。在这些条件下,在室温下制备的颗粒不会显示出活性试剂的大量提取。这产生了非常稳定的包囊化活性试剂,并且从这种活性试剂制备了非常稳定的粘合剂配方。优选地,被倒于盘上的熔融混合物的温度为75℃或更高,更优选地,100℃或更高,并且最优选地120℃或更高,并且为优选地250℃或更低,更优选地200℃或更低,并且最优选地180℃或更低。优选地,盘以500转/分钟或更高,更优选地1,000转/分钟或更高,并且最优选地5,000转或更高的转速旋转。盘的旋转速度的上限是实际性。在一个优选的具体实施方案中,包囊化活性试剂优选地显示了结晶性聚合物的壳,其中分散了活性试剂的聚合物的混合物。该壳层的结晶结构与包囊化试剂的颗粒内部的结晶结构是不同的。优选地,在颗粒表面或表面附近的壳中没有大量的活性试剂。确信的是在颗粒表面或表面附近的壳层防止了活性试剂的溶剂提取活性试剂。当颗粒与活性试剂的溶剂相接触时,该层的存在是由没有被大量提取的活性试剂来显示的。颗粒抵抗用溶剂提取活性试剂的能力是在室温下,包囊化活性试剂稳定存在在配方中的表现,这说明在室温下,不会有大量的活性试剂与可固化组合物相接触并引发固化。在一个优选的具体实施方案中,确信的是本发明的包囊化活性试剂优选地具有结晶性聚合物的壳,该聚合物具有与颗粒内部的聚合物的结构有些不同的结晶结构。优选地,活性试剂不被大量地从在包囊剂中的活性试剂的颗粒中提取出。用基本上不提取表明不需要用溶剂冲洗颗粒的表面,以使颗粒在粘合剂配方中稳定。当颗粒与活性试剂溶剂或增塑剂接触时,优选地,基于在包囊化活性试剂中的活性试剂的量,基本上不提取表明10%或更少,更优选地5%或更少,进一步更优选地1%或更少,进一步更优选地0.5%重量或更少和最优选地0.1%重量或更少的活性试剂被溶剂或增塑剂提取掉。在一些具体实施方案中,被提取的活性试剂的量低于用来测定活性试剂的分析技术的测定限度,如在这里的实施例36中显示。当释放时,活性试剂可快速地活化或引发反应或固化。优选地,颗粒具有3000微米或更小,更优选地300微米或更小,进一步更优选地150微米或更小,并且最优选地70微米或更小的颗粒尺寸。优选地,颗粒具有10微米或更大,更优选地30微米或更大,并且进一步更优选地50微米或更大的颗粒尺寸。确信的是窄的颗粒尺寸分布提高了本发明的颗粒在所需应用中的性能。优选地,颗粒显示了窄的颗粒尺寸分布。在这里,窄的颗粒尺寸分布表明不存在大量的具有尺寸高于颗粒的中值颗粒尺寸5倍,并且更优选地高于中值颗粒尺寸的2倍的颗粒。在这里采用的颗粒尺寸可以通过在实施例36中公开的激光散射颗粒尺寸分析来测定。在优选的具体实施方案中,颗粒具有低的长宽比并且更优选地为球型形状。活性试剂在包囊剂颗粒中的浓度优选地为1重量%或更高,更优选地20重量%或更高,并且最优选地25重量%或更高。基于活性试剂和包囊剂材料的总重量,活性试剂在颗粒中的浓度优选地为70重量%或更低,更优选地65重量%或更低,进一步更优选地到50重量%或更低,并且最优选地到45重量%或更低。本发明的包囊化活性试剂显示了快速的活化时间。活化时间表示使固化反应开始需要的时间,它是以凝胶化起始显示的。该时间是通过将组合物暴露在使包囊试剂释放活性试剂的方式,例如热源,下的时间到可察觉的凝胶出现的时间来测定的。包囊化活性试剂显示的活化时间接近未包囊化活性试剂的活化时间。因此,活性试剂的包囊化不会大大减慢可固化组合物的活化反应。在优选的具体实施方案中,在暴露在活化条件下10分钟或更短,并且更优选地5分钟或更短,并且最优选地5分钟或更短后,含有包囊化活性试剂的配方开始固化。本发明的包囊化活性试剂可以用于需要控制活性材料释放的任何环境中。可将包囊化活性试剂混合到活性组分或其它辅剂的配方中。为了活化反应,将配方暴露在释放活性试剂的条件下。这些条件可以是暴露在必要的温度下,在该温度下,包囊材料熔化或活性试剂可以渗透包囊剂。另外,条件可以是剪切或暴露在超声波下,这使得包囊材料释放活性材料。本发明的包囊化活性试剂可用于粘合剂和涂料配方中。在可固化配方中,本发明的包囊化活性试剂显示了优良的稳定性。当暴露在环境条件(23℃和50%的相对湿度)下,含有包囊化活性试剂的配方优选地显示了超过3天,并且进一步更优选地5天或更长的的稳定性。稳定性表明组合物不完全固化,并且优选地表明组合物没有进行通过粘度增加显示的明显的交联。将下面的实施例包括进来只是为了说明的目的,并且不限制权利要求书的范围。除了另外说明,所有份和百分数都是用重量表示。将包囊化锡催化剂配制成模型硅酮室温可硫化(RTV)配方,并评价稳定性和反应性。配方15.0gKanekaS-303H甲氧基甲硅烷基封端的聚丙撑氧化物基料的聚醚2.0gPalatinol711P混合的线型邻苯二甲酸烷基酯增塑剂0.175g在实施例1中介绍制备的NeostannU-220锡催化剂对比配方15.0gKanekaS-303H甲氧基甲硅烷基封端的聚丙撑氧化物基料的聚醚2.0gPalatinol711P混合的线型邻苯二甲酸烷基酯增塑剂0.035gNeostannU-220锡催化剂(未包囊化)在室温条件下,配方1具有16-17天的储存稳定性而不会凝胶化。但是,对比配方1在数小时内凝胶。在储存17天后,在固定于100℃的热板上对配方1加热2.5分钟,固化被启动并且在数小时内(一个晚上)出现凝胶。C.98%重量的5,000分子量的甲氧基聚乙二醇和2%重量的MonamideS的混合物。D.95%重量的8,000分子量的聚乙二醇和5%重量的聚乙二醇的混合物。E.Polywax500聚乙烯蜡从LandecPolymersF得到的C22侧链可结晶聚丙烯酸酯均聚物。C22侧链可结晶的聚丙烯酸酯具有含有1%羧基的丙烯酸酯基团。催化剂A.NeostannU-220二(乙酰丙酮酸)二丁基锡B.二(2-乙基己酸)二丁基锡C.二丁基氧化锡表1实施例36和对比实施例A和B制备三种配方以将本发明的包囊化催化剂与根据WO98/11166的公开说明书制备的包囊化催化剂作对比。模型配方1被用作测试的基准。用手混合样品直到树脂和增塑剂均匀,并且包囊被很好地分散。包囊剂为C22侧链聚丙烯酸酯聚合物,它具有12,000的平均分子量和7,000的数均分子量。催化剂为NittoDenko在NeostannU-220商标和牌号下出售的乙酰丙酮酸二丁基锡。颗粒含有80%重量的包囊剂和20%重量的催化剂。包囊化锡颗粒的理论锡含量为5.5%重量。在实施例36中,采用在实施例1介绍的过程制备包囊化催化剂。在对比实施例A中,采用在WO98/11166中实施例1和4介绍的过程制备包囊化催化剂。在对比实施例B中,采用喷雾干燥过程制备包囊化催化剂。对每个试样测定锡含量、颗粒尺寸、反应性、稳定性和催化剂的提取性。采用下面的测试过程。用中子活化法进行元素锡的分析。试样和标样在中子场中被辐照以产生研究中的元素的放射线同位素。这些放射线同位素以活化元素释放γ射线的特征衰减。在锡的场合,两种同位素放射出能量为160和332KeV的γ射线。这两种同位素的半衰期分别为40.1和9.6分钟。在一定的衰减期间后,采用高纯度锗检测剂,测定每个试样和标样的γ射线光谱。在对放射线同位素的衰减校正后,研究中的γ射线的峰面积(为160和332KeV)与已知浓度的标样的峰面积进行对比。然后,峰面积的比用来计算试样中所研究的元素的浓度。将已知量的每个试样装到2-打兰聚乙烯小瓶中,分散在高纯度石墨中,然后封闭。向2-打兰小瓶中装载已知的量,用高纯度水稀释标样至适当的体积,然后封闭有制备标样的小瓶。然后,在核反应器的“LazySusan”设备中以10千瓦的能量水平辐照试样和标样10分钟。在10分钟衰减后,用基于计算机的多频道分析器,用两个高纯度锗检测仪获得400秒下它们各自的γ射线光谱。采用Canberra·软件和标准对比技术计算锡的浓度。下面的核反应用来测定在催化剂试样中的锡。122Sn(n,·)123mSn;T1/2=40.1分钟;··能量160KeV;124Sn(n,··)152mSn;T1/2=9.6分钟;·能量332KeV采用HoribaLA910激光散射颗粒尺寸分析仪测定颗粒尺寸。通过将包囊与0.1%的AerosolOT100一起分散在IsoparG中来制备试样。试样用声波处理以破坏聚集体。采用基于光模糊化的颗粒分析仪也分析了试样的颗粒尺寸。设备包括ClimetC1-1000信号处理机和RLV2-100EH或RLV5-250EH传感器。取大约0.15g材料并将它放置在25毫升小瓶中来制备试样。将3-5毫升的在异丙醇中的1%TritonX-100加入到干粉中以弄湿颗粒。然后,分散体用声波处理大约30秒以破坏任何的聚集体。然后,将大约20毫升的水加入到分散体中以进一步稀释它。使分散体通过250微米(60目)的筛子,以除去任何的大颗粒。将通过筛子的大约0.1毫升的稀释分散体加入到大约225毫升的水中,并将最终的分散体转移到基于光模糊化的颗粒尺寸分析仪,即配以传感器的ClimetCl-1000。通过分析聚苯乙烯球的单分散试样来评价测量的准确度。对于反应性研究,将配方的大约2-2.5g试样倒入1.4g的铝称重盘。通过将盘放置在加热到100℃的热板上2.5分钟来完成包囊的活化。然后,在室温下将试样储存在实验室工作台上并检测凝胶化反应。记录活化后形成凝胶的时间。对于稳定性研究,将配方的大约2-2.5g试样倒入1.4g的铝称重盘。将试样放置在设定于85°F的烘箱中。记录形成凝胶的时间。进行提取研究的配方为10份重量的包囊和90份重量的庚烷。将包囊和庚烷加入到Erlenmeyer烧瓶中。在室温下,在配以磁力搅拌棒的加盖烧瓶中混合包囊的分散体30分钟。试样在带有1号Whatman过滤纸的隔膜的布氏漏斗上过滤,干燥并分析锡。表2显示了每个试样的元素锡分析。表2实施例说明元素锡,%对比A空气研磨的5.78±0.1对比B喷雾干燥的5.43±0.1实施例36旋转盘5.48±0.06表3列出了由上面介绍的基于光模糊化的颗粒尺寸分析仪测定的包囊的颗粒尺寸。表3包囊的颗粒尺寸实施例说明数量平均,面积平均,体积平均,体积中值,微米微米微米微米对比A空气研磨的9.020.049.527.7对比B喷雾干燥的10.640.7108.267.436旋转盘22.549.661.059.7对比实验A(空气研磨)和对比实验B(喷雾干燥)具有大量保留在250mm筛上的颗粒。特别地,从对比实验B得到的试样具有很大颗粒存在。与其它两种试样任一相比,由旋转盘方法制备的实施例36具有窄的颗粒尺寸分布。总之,旋转盘试样具有明显更低的大于250微米的颗粒分率。将粉末与0.1的AerosolOT100一起分散在IsoparG中,采用的对比包囊化催化剂的颗粒尺寸也采用HoribaLA910激光散射颗粒尺寸分析仪来测定。试样用声波处理来破坏聚集的颗粒。结果总结于表4中。表4实施例说明1号实验2号实验3号实验对比A空气研磨485231对比B喷雾干燥41465136旋转盘63表5显示了根据包囊化催化剂的反应性和稳定性的性能对比。表5实施例说明反应性,分钟稳定性,天对比A空气研磨<2<<0.25对比B喷雾干燥<90<236旋转盘0*>21*在热板上凝胶化这些结果的对比显示,与通过空气研磨(对比A)或喷雾干燥(对比B)制备的试样中任一个相比,通过旋转盘过程制备的实施例36的催化剂明显具有更好的稳定性和反应性。表6显示了提取研究的结果。表6实施例说明冲洗前的锡%冲洗后的锡%损失的锡%稳定天数对比A空气研磨5.78±0.13.77±0.05<27对比B喷雾干燥5.43±0.15.14±0.09<<0.253536旋转盘5.48±0.065.59±0.09在室温下,庚烷是NeostannU-220锡催化剂的良溶剂,但是为Intelimer8065侧链结晶性丙烯酸酯聚合物的不良溶剂。因此,用庚烷冲洗包囊预计或者除去保留在包囊表面的锡催化剂,或者从包囊内部提取出锡。基于此,在这些测试结果和配方稳定性之间可以预测出相互关系。采用实施例36(旋转盘)试样得到最好的稳定性(>21天),它也具有最低程度的流失锡量。这些结果证明根据实施例36(旋转盘)制备的包囊优于根据实施例A或B(空气研磨或喷雾干燥方法)制备的包囊。对于实施例36(旋转盘)试样,颗粒尺寸分布更窄,并具有较低的大于250微米的颗粒分率。实施例36(旋转盘)试样的反应性更高,在这个实验系列中,固化是在热板上得到的。对比实施例A(空气研磨)试样具有接近于实施例36(旋转盘)试样的反应性。对比实施例B(喷雾干燥)试样具有低得多的反应性。由旋转盘制备的实施例36试样的稳定性优于对比实施例A(空气研磨)或对比实施例B(喷雾干燥)试样中任一个。对比实施例B(喷雾干燥)试样具有优于对比实施例A(空气研磨)试样的稳定性。对于实施例36(旋转盘)试样,稳定性和反应性的结合得最好,在反应性和稳定性研究两方面,性能上优于对比实施例A(空气研磨)和对比实施例B(喷雾干燥)试样任何一个。两种对比试样的性能表明用于它们制备的两种操作技术在稳定性和反应性之间的性能上造成了牺牲。该差别与颗粒尺寸有关。即与根据对比实施例A(空气研磨)制备的颗粒相比,根据对比实施例B(喷雾干燥)制备的较大颗粒具有更低的活性和更高的稳定性。在稳定性和可提取的锡催化剂之间存在着关系。在实施例36(旋转盘)得到的很低程度的可提取锡对应了更高的稳定性。实施例37和实施例38和对比实施例C到J用在实施例36和对比实施例A和B介绍的三种包囊化催化剂,并采用从Nitto得到的未包囊化的二乙酰丙酮酸二丁基锡NeostanTMU220制备根据配方2的配方。配方2包含100份重量的基于KanekaS-303H的甲氧基甲硅烷基封端的聚丙撑氧化物的聚醚、40份重量的混合邻苯二甲酸烷基酯增塑剂、PlatinolTM711P增塑剂和3.416份包囊化催化剂或0.5份未包囊化的催化剂。另外,在配方3中,测定同样的四种催化剂体系。配方3包含99份重量的基于KanekaS-303H的甲氧基甲硅烷基封端的聚丙撑氧化物的聚醚、1份重量的水和3份重量的包囊化催化剂或0.6份重量的未包囊化催化剂。根据下面的过程测定配方。在设定于100℃的热板上加热7克试样配方2.5分钟,并记录直到该配方凝胶的时间。注意并记录试样不粘的时间。注意并记录直到配方固化的时间。将7克每个配方暴露在85°F下并记录直到凝胶形成的时间。结果总结于表7中。表7<tablesid="table2"num="002"><table>实施例配方催化剂种类凝胶化时间,分钟不发粘时间,分钟固化时间,分钟稳定性,天对比C1未包囊化47307对比D1未包囊化47307371旋转盘31218010400对比E1喷雾干燥25484001800对比F1空气研磨313185800对比G2未包囊化2.5586对比H2未包囊化2.5586382旋转盘3201609600对比I2喷雾干燥10655201680对比J2空气研磨318150640</table></tables>在表6中介绍的配方也进行下面的测试。在25℃下,用4号转子,采用型号LVT的Brookfield粘度计测定配方达到50,000厘泊的时间。对于短时间范围,试样连续测定,并且对于较长时间试样,进行点测定。在25℃下,对在铝盘中的10克试样测定凝胶时间。以试样可以用刮刀接触并且刮刀保持干燥的时间来测定凝胶时间。不粘时间为在该时间下,试样不再具有表面粘性,具有干燥表感的时间。在25℃下测定的固化时间被测定为达到采用肖氏A硬度计测定的最终热固化性能的90%的时间。结果总结于表8中。表8权利要求1.包囊化活性试剂,它包含分散在可结晶或热塑性聚合物中的活性试剂,其中的包囊化活性试剂的颗粒尺寸为3000微米或更小,其中在室温条件下,在颗粒形成后的第一次提取过程中,活性试剂基本上不会从颗粒上提取出。2.根据权利要求1的包囊化活性试剂,其中在室温条件下,在颗粒形成后的第一次提取过程中,基于在颗粒中的活性试剂的重量,10重量%或更少的活性试剂从颗粒上被提取出。3.权利要求1或2的包囊化活性试剂,其中的颗粒具有在颗粒表面或颗粒表面附近的壳层。4.根据权利要求1到3项中任何一项的包囊化活性试剂,其中的壳层不含大量的活性试剂。5.根据权利要求1到4项中任何一项的包囊化活性试剂,其中的颗粒具有在颗粒表面或颗粒表面附近的壳层和被壳层包围的颗粒的内部部分,其中壳层具有与内部部分的结晶结构不同的结晶结构。6.根据权利要求1到5项中任何一项的包囊化活性试剂,其中的结晶性聚合物为聚烯烃、聚酯、聚乳酸、苯氧基热塑性聚合物、聚酰胺或侧链可结晶的聚合物。7.根据权利要求1到6项中任何一项的包囊化活性试剂,其中的结晶性聚合物为侧链可结晶性聚合物,它包含丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的聚合物或共聚物,其中的聚合物具有6到50个碳原子的取代或未取代的侧链。8.根据权利要求1到7项中任何一项的包囊化活性试剂,其中的聚合物或共聚物包含C22侧链烷基的丙烯酸酯。9.制备根据权利要求1到8项中任何一项的包囊化活性试剂的方法,它包括a)用可结晶或热塑性聚合物接触活性试剂,其中的聚合物是熔化的,并且在接触的条件下,活性试剂不挥发;b)形成3000微米或更小的颗粒;和c)将颗粒暴露在颗粒表面或表面附近部分进行快速固化的条件下,这样形成的颗粒在颗粒表面或表面附近处具有不同的结晶结构。10.制备根据权利要求1到8项中任何一项的包囊化活性试剂的方法,它包括在聚合物熔化的条件下加热可结晶或热塑性聚合物;用熔化的聚合物接触活性试剂,以在聚合物中分散或溶解活性试剂;将分散或溶解在聚合物中的活性试剂倒到于旋转盘上,这样形成活性试剂在聚合物中的颗粒,颗粒从盘上旋转并固化;其中的活性试剂在操作的条件下不挥发。全文摘要本发明为包囊化活性试剂,它包含包在可结晶或热塑性聚合物中的活性试剂,其中包囊化活性试剂的颗粒尺寸为3,000微米或更小,其中在室温条件下,活性试剂不被大量从颗粒中提取出。在另一个具体实施方案中,本发明为制备包囊试剂的过程,它包括a)用可结晶或热塑性聚合物接触活性试剂,其中的聚合物是熔化的,并且在接触的条件下,活性试剂不挥发;b)形成3000微米或更小的颗粒;和c)将颗粒暴露在颗粒在表面或表面附近部分进行快速固化的条件。本发明的包囊化活性试剂不需要冲洗,以使它们在可固化组合物中稳定。这些包囊化活性试剂可以设计为在适当温度下释放活性试剂。本发明的包囊化活性试剂在室温下显示了优良的稳定性,并且一旦释放活性试剂,就显示了相当快的反应性。而且,在制备后,包囊剂的存在不会造成固化组合物的粘合性或弹性的劣化。文档编号C08J3/12GK1298321SQ9980550公开日2001年6月6日申请日期1999年4月27日优先权日1998年4月27日发明者D·K·霍夫曼,S·P·比特勒申请人:陶氏化学公司,兰德克公司