一种桥连二环戊二烯基双铼化合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明创造涉及一种有机金属化合物，特别涉及一种新型的桥连二环戊二烯基双 铼化合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 自1951年Miller和Pauson等人首次发现茂金属-二茂铁以来，各类茂金属化合 物便开始得到了各国学者的广泛兴趣和研究，随着茂金属化合物的制备和合成方法日趋完 善，越来越多不同种类和结构的茂金属化合物也被制备出来。
[0003] 茂金属化合物是由环戊二烯、过渡金属和非茂配体组成，起初的茂金属化合物结 构比较简单，主要为普通结构（a)、单桥连结构（b)，而后逐渐发展出具有单核或双核
【主权项】
1. 一种具有式（I)结构的化合物， 其中：
EJP E 2各自独立地为第四主族元素； R!、R2、R3、R4各自独立地为H或选自C ^C2tl烷基、C 2-C2Q链稀基、C 2-C2Q炔基、芳基、C ^C20 羧酸酯、C1-C2tl烷氧基、C 2-c2(l链稀氧基、C 2-c2(l炔基氧基、芳氧基、烷氧基羰基、C ^C2tl烷硫基、 芳硫基； 或者， Rn R2各自独立地为H或选自C烧基、C 2-C2Q链稀基、C 2-C2Q炔基、芳基、C「C2Q羧酸 酯、C1-C2tl烷氧基、C 2-c2(l链稀氧基、C 2-c2(l炔基氧基、芳氧基、烷氧基羰基、C ^C2tl烷硫基、芳 硫基的取代基；馬和R4一起形成环烧基。
2. 如权利要求1所述的化合物，其中：E # E 2各自独立地为C、Si、Ge ;R i、R2、R3、&各 自独立地为H或选自C1-C ltl烷基、C 2-C1(l链稀基、C ^Cltl羧酸酯、C ^Cltl烷氧基、C 2-C1(l链稀氧 基；或者，R2各自独立地为H或选自C ^Cltl烷基、C 2-C1Q链稀基、C ^Cltl羧酸酯、C厂(：10烷 氧基、C2-Cltl链稀氧基，R 3和R 4-起形成环烷基。
3. 如权利要求1所述的化合物，其中：E # E 2各自独立地为C、Si、Ge ;R i、R2、R3、&各 自独立地为H或选自C1-C 5烷基、C1-CJ^氧基；或者，Rp R2各自独立地为H或选自C1-CJ^ 基、C1-C 5烧氧基，R 3和R 4与E JP E 2-起形成三元、四元或五元环。
4. 如权利要求1所述的化合物，选自下式（II)-(IX):
5. 制备式（I)化合物的方法，包括将桥连二环戊二烯前体与卤代五羰基铼反应，然后 使产物与硝基苯和苯胺的混合溶液反应，最后获得目标产物，其中，所述桥连二环戊二烯前 体为化合物（I)中未形成金属中心的双原子桥连的二环戊二烯部分，所述硝基苯和苯胺的 体积比为1 : (2?3)。
6. 制备式（I)化合物的方法，包括将桥连二环戊二烯前体与三羰基铼反应，然后使产 物与双氧水在乙醚中反应，最后获得目标产物，其中，所述桥连二环戊二烯前体为化合物 (I)中未形成金属中心的双原子桥连的二环戊二烯部分。
【专利摘要】本发明创造提供一种新型的桥连二环戊二烯基双铼化合物及其制备方法，以金属铼为活性中心，具有较为保守的双原子单桥，结构相对稳固且具有轻微的可变形性，有利于金属中心与戊环的电子流动，在催化反应中能够显示出更为优越的催化活性。
【IPC分类】C07F19-00, C07F17-00
【公开号】CN104530138
【申请号】CN201510015565
【发明人】周玥桐
【申请人】周玥桐
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2015年1月13日