一种α-萘酚类化合物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于医药化工中间体及相关化学技术领域，涉及到一种a -萘酚类化合物 的制备方法。
【背景技术】
[0002] a -萘酚类化合物广泛应用于化学领域的多个方面，其作为骨架结构往往出现在 药物、农用化学品、颜料和光学材料等与人们衣食住行密切相关的分子结构中，具有广阔的 市场前景。
[0003] 传统的合成萘酚的方法有三种，一是a_萘磺酸碱熔法，以萘为起始原料，然后 进行磺化、碱熔，最终得到萘酚类化合物，这种方法不但合成步骤多，而且在底物的广谱性、 反应的选择性等方面都有缺陷；二是a -萘胺水解法，以a -萘胺为原料，在15 %?20% 的硫酸中加压水解得到萘酚，这种方法使用的原料有毒，设备腐蚀和废水处理问题较为严 重；三是四氢萘法，以萘为原料，经加氢得到四氢萘，再经氧化、脱氢得到a-萘酚，该法步 骤繁多，需要高温高压操作。
[0004] 相对于传统的合成方法，在过渡金属催化剂的作用下合成a-萘酚类化合物 得到了较大的关注。目前使用的过渡贵金属催化剂主要包括：钯催化剂（R.M.Patel，N. P. Argade, Org. Lett. 2013, 15, 14-17)、金催化剂（V. Gudla, R. Balamurugan, Chem. Asian J.2013,8,414 - 428)和铑催化剂（1.10^11，5.?丄〇,2.￥.211〇11，^11，1^111.〇16111. Soc. 2012, 134, 13565 - 13568)。由于以上贵金属催化剂价格昂贵，化学研宄者又发现了铜 做催化剂合成 a -萘酷的方法（R. M. Patel, N. P. Argade, Org. Lett. 2013, 15, 14 - 17)。但是 目前已知的铜做催化剂制备a-萘酚类化合物的方法大多需要复杂的起始原料，苛刻的反 应条件，所以其应用受到限制。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供了一种a-萘酚类化合物的制备方法，该方法的合成路线 短、起始原料简单、反应条件温和、催化剂价廉，且该方法无需额外添加配体，节约了成本。
[0006] 本发明是以邻卤苯乙酮衍生物为原料，在碱和铜盐催化剂的作用下发生自身缩合 反应，得到a -萘酚类化合物，合成路线如下：
[0007]
【主权项】
1. 一种a-萘酚类化合物的制备方法，其特征在于，以邻齒苯乙酮衍生物为原料，在碱 和铜盐催化剂的作用下发生自身缩合，得到a-萘酚类化合物，合成路线如下：
在上述制备方法的反应中，R选自氛、烧基、芳基、齒素、氛基、二氣甲基、烧氧基；X选自 氯、溴、碘； 邻卤苯乙酮衍生物与铜盐催化剂的摩尔比为1:0. 05?0. 50 ; 有机溶剂的加入量为邻卤苯乙酮衍生物重量的2?100倍； 邻卤苯乙酮衍生物与碱的摩尔比为1:1?50 ; 反应温度为〇?150 °C。
2. 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的铜盐催化剂为碘化亚铜、溴化亚 铜、氯化亚铜、三氟甲磺酸亚铜、氧化亚铜、醋酸铜、三氟甲磺酸铜、硫酸铜、氯化铜、溴化铜 中的一种或两种以上混合。
3. 如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为N，N-二甲基甲 酰胺、乙腈、四氢呋喃、1，4-二氧六环、1，2-二氯乙烷、二甲基亚砜、甲基叔丁基醚、乙二醇 二甲醚、三氯甲烷、二氯甲烷、乙醚、正丁醚、四氯化碳、甲苯、环己烷中的一种或两种以上混 合。
4. 如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的碱为丁醇钠、叔丁醇钾、 叔丁醇锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、氢化钠、醋酸钠、乙醇钠、磷酸三钾、碳酸铯、乙酸铯、 1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯中的一种或两种以上混合。
5. 如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的碱为丁醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇 锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、氢化钠、醋酸钠、乙醇钠、磷酸三钾、碳酸铯、乙酸铯、1，8-二 氮杂二环十一碳-7-烯中的一种或两种以上混合。
【专利摘要】本发明属于医药化工中间体及相关化学技术领域，涉及到一种α-萘酚类化合物的制备方法。以邻卤苯乙酮及其衍生物为原料，在铜催化剂和碱的作用下，于有机溶剂中发生自身缩合反应，得到α-萘酚类化合物。本发明所述的α-萘酚的制备方法，反应步骤少，原料简单易得，催化剂价格低廉，反应条件温和，便于操作。由于α-萘酚类化合物是一类重要的骨架结构，在药物合成领域有着非常广泛的应用，因此，本发明具有较大的使用价值和社会经济效益。
【IPC分类】C07C43-23, C07D317-70, C07C37-20, C07C253-30, C07C41-30, C07C39-38, C07C255-53
【公开号】CN104557474
【申请号】CN201410840627
【发明人】于晓强, 祝培红, 包明, 冯秀娟
【申请人】大连理工大学
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月30日