一种3-胺酰双酰肼衍生物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农药领域，具体涉及一种3-胺酰双酰肼衍生物及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] 双酰肼类化合物和酰胺类化合物往往具有高的生物活性，已经有多种该类化合物 作为农药被广泛应用，例如抑食肼、虫酰肼、甲氧虫酰肼、唑虫酰胺等，其中：
[0003] 抑食肼（Benzoicacid)，别名虫死净，化学名称为N-苯甲酰基-N'-特丁基苯甲酰 肼，按我国农药毒性分级标准，抑食肼属中等毒杀虫剂。是昆虫生长调节剂，对鳞翅目、鞘翅 目、双翅目幼虫具有抑制进食、加速蜕皮和减少产卵的作用。本品对害虫以胃毒作用为主， 施药后2-3天见效，持效期长，无残留，适用于蔬菜上多种害虫和菜青虫、斜纹夜蛾、小菜蛾 等的防治，对水稻稻纵卷叶螟、稻粘虫也有很好效果。
[0004] 虫酰肼（tebufenozide)，化学名称N-叔丁基-N_(4-乙基苯甲酰基）_3,5_二甲 基苯甲酰肼，商品名米满，虫酰肼是非留族新型昆虫生长调节剂，是最新研发的昆虫激素类 杀虫剂。虫酰肼杀虫活性高，选择性强，对所有鳞翅目幼虫均有效，对抗性害虫棉铃虫、菜青 虫、小菜蛾、甜菜夜蛾等有特效。并有极强的杀卵活性，对非靶标生物更安全。虫酰肼对眼 睛和皮肤无刺激性，对高等动物无致畸、致癌、致突变作用，对哺乳动物、鸟类、天敌均十分 安全。
[0005] 甲氧虫酰肼（Methoxyfenozide)，化学名称，N-叔丁基-N'_(3-甲基-2-甲苯甲酰 基）-3, 5-二甲基苯甲酰肼，为昆虫生长调节剂的一种，主要是干扰昆虫的正常生长发育， 即使昆虫蜕皮而死，并能抑制摄食。本品水防治对象选择性强，只对鳞翅目幼虫有效。
[0006] 挫虫酰胺（Tolfenpyrad)，化学名称：4_氯-3-乙基-1-甲基-N-{[4-(4-甲基苯 氧基）苯基]-甲基}-IH吡唑-5-羧酰胺，是原日本三菱化学公司（其农药部分现属日本 农药公司）开发的新型吡唑杂环类杀虫杀螨剂，它的主要作用机制是阻止昆虫的氧化磷酸 化作用，还具有杀卵、抑食、抑制产卵及杀菌作用。
[0007] 上述抑食肼、虫酰肼及唑虫酰胺等已经成为防治甜菜夜蛾的常用农药品种，由于 甜菜夜蛾对这些常规药剂多数已经产生了严重的抗药性，导致甜菜夜蛾危害农业的现象时 有发生。
[0008] 因此，需要提供一种新的杀灭甜菜夜蛾的农药。
【发明内容】
[0009] 本发明的目的是提供一种3-胺酰双酰肼衍生物。
[0010] 本发明提供的一种3-胺酰双酰肼衍生物，结构式如式I所示：
[0011]
【主权项】
1. 一种3-胺酰双酰肼衍生物，结构式如式I所示：
式中成和R2各自独立的选自Ci?C5烃基、苯衍生物、杂环衍生物。
2. 根据权利要求1所述的衍生物，其特征在于，所述RJPR2选自以下基团：
3. 根据权利要求1所述的衍生物，其特征在于，所述衍生物选自下面中的一种：
〇
4. 一种制备权利要求1-3任一项所述衍生物的方法，其特征在于，其制备过程如下：
5. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤： (1) 氯仿为溶剂，向其中加入取代胺I^COCl，在0±5°C条件下滴加用氯仿稀释的3-氨 基苯甲酸乙酯，缓慢升温至25 ± 5°C，搅拌反应4-5h，加热回流反应2h，冷却至25 ± 5°C，抽 滤得固体物质，干燥，制得目标物A; (2) 乙醇为溶剂，向其中加入化合物A、80 %水合肼，加热回流反应4h，冷却，析出固体 物质，过滤、水洗、干燥得白色固体目标物B; (3)四氢呋喃为溶剂，向其中加入化合物B、氢氧化钠，0±5°C条件下滴加四氢呋喃稀 释的R2C0C1，缓慢升温至室温，反应15-17h，除去溶剂四氢呋喃，加入饱和碳酸氢钠水溶液， 25±5°C条件下搅拌反应30min，减压抽滤得到固体物质，干燥，得到粗品目标物，用DMF和 水重结晶，得到固体目标物。
6. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述步骤（1)中： 所述RfOCl与3-氨基苯甲酸乙酯摩尔比为1 :1 ; R2C0C1、NH2NH2.H20、化合物B与氢氧化钠的摩尔比为1:1:1:1。
7. 含权利要求1-4任一项所述衍生物的制剂，由衍生物和农药辅料组成，其中衍生物 的重量含量为〇. 1 % -99. 9 %。
8. 权利要求1-4任一项所述衍生物或权利要求7所述制剂在制备防治农业害虫的农药 中的应用，所述害虫为甜菜夜蛾。
【专利摘要】本发明涉及一种具有式Ⅰ结构的3-胺酰双酰肼衍生物，其中R1和R2各自独立的选自C1～C5烃基、苯衍生物、杂环衍生物。本发明公开了这些化合物的结构以及对农业害虫的防治效果，同时公开了这些化合物作为杀虫剂的应用.
【IPC分类】C07C243-38, C07D213-87, C07C241-04, A01P7-04, A01N43-40, C07D213-82, A01N37-46
【公开号】CN104557691
【申请号】CN201410764346
【发明人】韩丽君, 孙家隆, 王光华
【申请人】中国农业大学
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月11日