2-苯氧基四氢呋（吡）喃衍生物及其在五氟磺草胺合成中的应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一系列2-苯氧基四氢呋（吡）喃衍生物及其制备方法和应用，属于农 药合成领域。
【背景技术】
[0002] 五氟磺草胺，化学名为：2-(2,2_二氟乙氧基）-6_三氟甲基-N_(5, 8-二甲氧 基-[1，2,4]三唑并[l，5-c]嘧啶-2-基）苯磺酰胺，通用名为：Penoxsulam，商品名为：稻 杰，CAS登录号为：219714-96-2,其结构式如下：
[0003]
【主权项】
1. 一种2-苯氧基四氢呋(批)喃衍生物，其特征在于，为具有如结构通式（I)所示的化 合物：
通式（I)中：R为氢、C广C12烷基或取代烷基；n=l或2。
2.根据权利要求1所述的2-苯氧基四氢呋(批）喃衍生物，其特征在于，所述的Ci~C12 烷基或取代烷基为直链烷基或在直链中任意位置带有支链的烷基。
3. 根据权利要求1所述的2-苯氧基四氢呋(批）喃衍生物，其特征在于，所述的n为1 或2,即可以是五元环或六元环。
4. 根据权利要求1所述的2-苯氧基四氢呋(批）喃衍生物，其特征在于，所述的n为1 或2,即可以使五元环或六元环。
5. 根据权利要求1、2、3所述的2-苯氧基四氢呋(批)喃衍生物，其特征在于，优选的化 合物品种具体包括： 1-1:2-(2-(甲硫基）-3-(三氟甲基）苯氧基）四氢呋喃 ]>2:2-(2-(乙硫基）-3_(二氟甲基）苯氧基）四氢呋喃 ]>3:2-(2-(丙硫基）-3_(二氟甲基）苯氧基）四氢呋喃 1-4:2-(2-( 丁硫基）-3-(三氟甲基）苯氧基）四氢呋喃 1-5:2-(2-(戊硫基）-3-(三氟甲基）苯氧基）四氢呋喃 ]>6:2-(2-(已硫基）-3_(二氟甲基）苯氧基）四氢呋喃 1-7:2-(2-(庚硫基）-3-(三氟甲基）苯氧基）四氢呋喃 1-8:2-(2-(辛硫基）-3-(三氟甲基）苯氧基）四氢呋喃 1-9:2-(2-(壬硫基）-3-(三氟甲基）苯氧基）四氢呋喃 1-10:2-(2-(癸硫基）-3-(三氟甲基）苯氧基）四氢呋喃 1-11:2-(2-(十一硫基）-3-(三氟甲基）苯氧基）四氢呋喃 1-12:2-(2-(十二硫基）_3_ (二氟甲基）苯氧基）四氢呋喃 I- 13:2-((四氢呋喃-2-基）氧基）-6-(三氟甲基）苯硫酚 II- 1:2-(2-(甲硫基）-3-(三氟甲基）苯氧基）四氢吡喃 11-2:2-(2-(乙硫基）_3_ (二氟甲基）苯氧基）四氢批喃 11-3:2-(2-(丙硫基）_3_ (二氟甲基）苯氧基）四氢批喃 11-4:2-(2-( 丁硫基）_3_ (二氟甲基）苯氧基）四氢批喃 11-5:2-(2-(戊硫基）_3_ (二氟甲基）苯氧基）四氢批喃 11-6:2-(2-(己硫基）_3_ (二氟甲基）苯氧基）四氢批喃 II_7:2-(2-(庚硫基）_3_(二氟甲基）苯氧基）四氢批喃 11-8:2-(2-(半硫基）_3_ (二氟甲基）苯氧基）四氢批喃 11-9:2-(2-(壬硫基）_3_ (二氟甲基）苯氧基）四氢批喃 11-10:2-(2-(癸硫基）_3_ (二氟甲基）苯氧基）四氢批喃 11_11:2-(2_(十一硫基）-3_(二氟甲基）苯氧基）四氢批喃 11-12:2-(2-(十二硫基）_3_ (二氟甲基）苯氧基）四氢批喃 II- 13:2-((四氢-2H-吡喃-2-基）氧基）-6-(三氟甲基）苯硫酚 III- 1:2-(2_(异丙基硫基）_3_(二氟甲基）苯氧基）四氢批喃 111-2:2-(2-(异丁基硫基）_3_ (二氟甲基）苯氧基）四氢批喃 111-3:2-(2-(仲丁基硫基）_3_ (二氟甲基）苯氧基）四氢批喃 111-4:2-(2-(异戊基硫基）_3_ (二氟甲基）苯氧基）四氢批喃 III- 5:2-(2-(仲戊基硫基）-3-(三氟甲基）苯氧基）四氢吡喃 1/-1:2-(2-(异丙基硫基）-3-(二氟甲基）苯氧基）四氢呋喃 1/-2:2-(2-(异丁基硫基）-3-(二氟甲基）苯氧基）四氢呋喃 IV- 3:2-(2-(仲丁基硫基）-3-(三氟甲基）苯氧基）四氢呋喃 IV-4:2-(2-(异戊基硫基）-3-(三氟甲基）苯氧基）四氢呋喃 1￥-5:2-(2-(仲戊基硫基）-3-(三氟甲基）苯氧基）四氢呋喃。
6. 权利要求1?5中所述的一系列化合物中任一化合物用于合成五氟磺草胺的应用。 7. 2-苯氧基四氢呋(批）喃衍生物的合成的方法，按照下述步骤进行：以间三氟甲基 苯酚为原料，通过二氢吡(呋）喃保护酚羟基，所得产物再与丁基锂和相应二硫醚反应得 到2-苯氧基四氢呋(批）喃衍生物，反应温度为室温到50°C，原料间三氟甲基苯酚（I)与 2, 3-二氢呋喃或3, 4-二氢-2片吡喃的摩尔比为1:1~1:2,反应时间以为8~12h;通过减压 蒸馏就可以得到纯的中间体10; 第二步反应(形成硫醚）中，反应温度为-70°C~室温，摩尔比为化合物10:正丁基锂 =1:1~1:2,化合物10:二硫醚=1:1~1:2,其它辅助试剂为催化量，通过减压蒸馏即可得到高 纯度的（I)，HPLC纯度超过99%。
【专利摘要】本发明公开2-苯氧基四氢呋（吡）喃衍生物及其在五氟磺草胺合成中的应用，属于农药合成领域。本发明设计的衍生物合成五氟磺草胺除草剂的新中间体。制备该类中间体不需要使用高毒性原料，且产物分离提纯方便、产物收率高、合成过程环境友好、合成成本低廉。利用该类中间体可方便地制备五氟磺草胺除草剂，具有良好的应用前景。本发明的该系列衍生物合成简便，与已有报道的五氟磺草胺中间体相比，合成工艺过程不需要使用低沸点剧毒原料氯甲基甲醚，提高了合成工艺的安全性，有利于工业化生产应用。
【IPC分类】C07D487-04, C07D307-20, C07D309-12
【公开号】CN104557800
【申请号】CN201410854357
【发明人】张跃, 辜顺林, 严生虎, 刘建武, 徐思田, 沈介发, 马晓明, 陈代祥, 叶志文
【申请人】常州大学
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月31日