一种铜配合物及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及配合物技术领域，更具体地，涉及一种铜配合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002]出于合成发光和分子磁性材料的需要，大量Cu配合物被合成。尤其是近年来，人们利用铜盐与连接性有机配体的水热反应，将金属离子引入到配位聚合物中，从而得到了大量的功能性材料。目前，得到功能配合物单晶很重要的一个途径是水(溶剂)热合成法，而水热反应已被广泛证实是一种合成非常规物种或亚稳态物种的重要合成方法。铜离子的水热化学反应与不变价离子(Zn11，Cd11，Ag1等)的水热化学不同，在反应过程中可能产生离子价态的变化。这种反应的发生与溶剂有关。通常在无氧溶剂中，以亚铜盐会得到亚铜配合物。而在水性溶剂中，Cu11离子可能被还原为Cu ^Cu1可能被氧化为Cu11。在有水条件下，铜盐的水热反应可能导致混合价态的金属配合物的生成。混价铜Cu(I)/Cu(II)配合物往往拥有非常奇特的结构，例如能够催化、吸附等，引起了化学工作者极大的兴趣。
【发明内容】
[0003]本发明针对现有技术的不足，提供一种铜配合物及其制备方法和应用。
[0004]本发明提供的铜配合物具有制备简单，催化活性强等优点。
[0005]本发明通过以下技术方案达到上述技术目的:
本发明提供了一种铜配合物，所述分子式为C22H18N12Cu,其属于三斜晶系，P-1空间群。
[0006]所述的铜配合物的制备方法，将配体和Cu2O加入到2 ml乙腈和2 mL正己烷混合溶液中，密封加热到140°C并保持72小时，然后以每小时5°C的速度冷却到室温。过滤后，洗涤、干燥得到所述铜配合物。
[0007]所述配体为{3-(2-吡啶基)，4-[4-(1，2，4_三氮唑基)]，5-甲基吡唑}。
[0008]所述的铜配合物进行催化伯醇后发现，其能够将伯醇催化氧化成醛。
[0009]与现有技术相比，本发明具有以下有益效果:
所述合成方法为一步式反应，且原料易得，合成步骤简单。
[0010]本发明所提供的铜配合物具备催化活性，具备制备催化活性晶体材料的前景。
【附图说明】
[0011]图1:本发明提供的铜配合物的结构示意图；
图2:本发明提供的铜配合物催化效果图。
【具体实施方式】
[0012]如无特别说明，本实验中所使用的溶剂和试剂均购买自市售商品，使用前未经纯化。红外光谱测定采用溴化钾压片法，使用仪器为Bruker Vector 22红外光谱仪，波数以CnT1 计。
[0013]实施例1:将配体(22.6 mg, 0.1 mmol)，Cu 20(14.3 mg, 0.1 mmol)，2 ml CH3CN, 2mL正己烷加入到容积为10 ml的带聚四氟乙烯衬底的不锈钢反应釜中，密封加热到140°C并保持72小时，然后以每小时5°C的速度冷却到室温。过滤后，洗涤、干燥得到褐色块状晶体，总产率为79%。配合物的红外光谱数据(KBncnT1): 3422 (w)，3109 (m)，3019 (m)，2925 (s)，1609 (w)，1586 (m)，1527 (s)，1470 (m)，1455 (s)，1289 (m)，1180 (m)，878 (w)，784 (m)，643 (m)。
[0014]所述配体为{3-(2-吡啶基)，4-[4-(1，2，4-三氮唑基)]，5-甲基吡唑}。
[0015]实施例2:将正丁醇为反应的试剂。将加入2 mmol (约I g)配合物晶体的正丁醇溶液回流反应4小时后，取上层清液用气相色谱质谱联用仪(Gas chromatograph /MassSpectrometer)测试母液中是否有正丁醛的生成，得到如图2所示的GCMS谱图。通过对图2进行分析后发现，本发明提供的铜配合物可以将正丁醇催化氧化成为正丁醛，是一种具有催化活性的配合物。
【主权项】
1.一种铜配合物，其特征在于，所述分子式为C22H18N12Cu,其属于三斜晶系，P-1空间群。
2.一种如权利要求1所述的铜配合物的制备方法，其特征在于，将配体和Cu 20加入到2 ml乙腈和2 mL正己烷混合溶液中，密封加热到140°C并保持72小时，然后以每小时5°C的速度冷却到室温，过滤后，洗涤、干燥得到所述铜配合物； 所述配体为{3-(2-吡啶基)，4-[4-(1，2，4-三氮唑基)]，5-甲基吡唑}。
3.—种如权利要求1所述的铜配合物在催化伯醇中的应用。
【专利摘要】本发明公开了一种铜配合物及其制备方法和应用，本发明提供的铜配合物分子式为C22H18N12Cu，本发明所述铜配合物的制备方法为将配体与氧化亚铜在乙腈和水混合溶液中进行水热反应生成，将本发明提供的铜配合物进行催化性能后发现，其能够显著的将伯醇催化氧化成相应的醛，可制成具有催化活性的晶体材料。
【IPC分类】B01J31-22, C07C45-29, C07C47-02, C07D401-14
【公开号】CN104557873
【申请号】CN201410701295
【发明人】林康艺
【申请人】林康艺
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年11月28日