一种苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种高效自由基光引发剂苯基双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）氧化膦的 制备方法，具体涉及苯基膦为原料在碱性化合物的作用下与2, 4, 6-三甲基苯甲酰氯反应， 得到的中间体经过氧化反应制备得到苯基双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）氧化膦的方法。
【背景技术】
[0002] 苯基双（2, 4,6_三甲基苯甲酰基）氧化膦是一种高效的双酰基膦氧化物光引发 齐U，适用于在紫外光照射下引发一些不饱和树脂的辐射聚合反应，其深层固化效果非常理 想。适用于紫外光固化清漆和色漆体系，如用于木器、纸张、金属、塑料、光纤以及印刷油墨 和预浸渍体系等，尤其适用于白色配方和玻璃纤维增强的聚酯/苯乙烯体系以及与光稳定 剂配合用于室外的清漆体系，是一种理想的耐候型的紫外光固化涂料所需的光引发剂。苯 基双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）氧化膦可以单独使用也可与其它光引发剂配合使用，如 Irgacure184 或Irgacure651。
【主权项】
1. 一种苯基双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）氧化膦的制备方法，包括如下步骤： 1)在惰性气体保护下，将碱性化合物均匀分散在有机溶剂中，缓慢滴加苯基膦，在 10-1KTC搅拌反应l-5h，制备得到苯基膦金属化物；其中，所述碱性化合物选自碱金属氢 化物、碱土金属氢化物、碱金属醇化物、六甲基二硅基氨基钠或六甲基二硅基氨基钾中的一 种或多种； 2 )向步骤1)体系中滴加2, 4, 6-三甲基苯甲酰氯，滴毕，保温进行反应，反应完全后，降 至室温，直接用于下一步反应； 3) 向步骤2)反应体系中加入盐酸或者硫酸，调节pH在4-6,然后缓慢滴加双氧水进行 氧化，反应结束后，用Na2S0 3、NaHSO3*硫代硫酸钠溶液洗涤，静置分出有机相，有机相依次 用Na2CO 3溶液和水洗涤，取有机相，蒸馏回收溶剂得到油状物； 4) 由步骤3)得到的油状物，加入溶剂结晶，即得苯基双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）氧 化膦。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤1)中碱金属氢化物选自氢化钠、氢化 钾、氢化锂；碱土金属氢化物选自氢化钙；碱金属醇化物选自叔丁醇钠、叔丁醇钾。
3. 根据权利要求1所述的制备方法，其中，当步骤1)中碱性化合物选自氢化钠、氢化 钙、氢化钾、氢化锂、六甲基二硅基氨基钠或六甲基二硅基氨基钾时，还含有所述碱性化合 物0. 5-5重量％的叔丁醇钾或叔丁醇钠。
4. 根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其中，步骤1)所用的原料苯基膦与碱性 化合物的摩尔比为1:2. 0-2. 2。
5. 根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其中，当步骤1)所用碱性化合物是 氢化钠、氢化钾、氢化锂、氢化钙、叔丁醇钠、叔丁醇钾时，所述温度为50-1KTC，优选为 80-KKTC ;或者，当步骤1)所用碱性化合物是六甲基二硅基氨基钠或六甲基二硅基氨基钾 时，所述温度为10_60°C，优选为20-40°C。
6. 根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其中，步骤1)所述的有机溶剂选自甲苯、 邻_、间-或对-二甲苯、苯、均三甲苯、乙苯、异丙苯、石油醚、正己烷中的一种或多种。
7. 根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其中，步骤2)所用的2, 4, 6-三甲基苯甲 酰氯与苯基膦的摩尔比为2-2. 5:1。
8. 根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其中，步骤2)保温的温度为30-50°C，反 应时间为3-6小时。
9. 根据权利要求1-8任一项所述的制备方法，其中，步骤3)中的盐酸为质量分数5-20% 的盐酸。
10. 根据权利要求1-9任一项所述的制备方法，其中，步骤4)所述结晶溶剂选自正己 烷、正庚烷、石油醚、乙醇、甲醇、乙腈、甲苯。
【专利摘要】本发明公开了一种高效自由基型光引发剂苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，具体涉及苯基膦为原料在碱性化合物的作用下与2,4,6-三甲基苯甲酰氯反应，得到的中间体经过氧化反应制备得到苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦。本发明提供一种廉价、易操作、收率高、环境友好、适宜工业化的制备方法。
【IPC分类】C07F9-53
【公开号】CN104558031
【申请号】CN201410744955
【发明人】廖文骏, 张磊
【申请人】天津久联科技有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月9日