微粒和包含该微粒的可固化有机聚硅氧烷组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及包含铂基催化剂和热塑性树脂的微粒，其中铂基催化剂被分散在热塑 性树脂中，并且涉及包含所述微粒的具有出色的储存稳定性的可固化有机聚硅氧烷组合 物。
[0002] 本发明要求于2012年7月27日提交的日本专利申请No. 2012-167360的优先权， 其内容以引用方式并入本文。
【背景技术】
[0003] 为了使某些类型的组合物固化，该组合物中包含的可固化组分与催化剂之间的接 触有时是必要的。例如，就硅氢加成反应可固化有机聚硅氧烷组合物而言，该组合物中的可 固化组分通过硅氢加成反应催化剂（诸如铂基催化剂）进行交联，但当催化剂和可固化组 分接触时固化就会开始，因此必须防止催化剂和可固化组分在储存过程中（例如，在需要 固化之前）彼此接触。
[0004] 避免催化剂与可固化组分之间接触的一种方式是所谓的双组分组合物，其第一部 分包含催化剂，并且其第二部分包含可固化组分。然而，双组分组合物例如由于需要在即将 使用前混合两种组分，因此可使用性较差。此外，双组分组合物的处理很复杂，有时甚至需 要用于混合的复杂装置。
[0005] 因此，提出了所谓的单组分组合物，其中催化剂和可固化组分存在于同一系统中。 在单组分组合物中，催化剂是带涂层的或微胶囊包封的，以确保催化剂和可固化组分不会 接触。例如，日本未经审查的专利申请公布No. S64-45468、No. S64-47442、No. S64-51140、 No. H02-9440、No. H02-117960、No. H07-26147、No. H07-70442、No. Hl卜236508、 No. 2006-002093和No. W02007/032481公开了包含封闭在热塑性树脂（诸如聚乙烯、聚苯乙 烯或有机硅聚合物）中的铂基催化剂的单组分可固化有机聚硅氧烷组合物。
[0006] 然而，本发明人发现，包含所谓的胶囊包封催化剂的此类单组分可固化有机聚硅 氧烷组合物具有随时间推移储存稳定性不足和不能充分避免组合物的粘度随时间推移而 增大的问题。例如，在常规的单组分可固化有机聚硅氧烷组合物中，已发现铂基催化剂与聚 硅氧烷组分在储存过程中发生接触并且随时间推移由于硅氢加成反应而发生改变。因此， 该组合物的粘度增大，从而使得该组合物固化。
[0007] 因此，本发明的目的是获得胶囊包封催化剂，单组分可固化有机聚硅氧烷组合物 利用它可表现出更佳的储存稳定性。
[0008] 本发明的另一个目的是获得通过避免粘度随时间推移增大而表现出有利的储存 稳定性的单组分可固化有机聚硅氧烷组合物。
【发明内容】
[0009] 本发明的第一目的通过包含至少一种类型的铂基催化剂和重均分子量（Mw)的 Z-平均值（Mz)为至少2500并且Mz/Mw不超过2. 0的热塑性聚烯烃树脂的微粒来实现，其 中铂基催化剂被分散在热塑性聚烯烃树脂中。
[0010] 热塑性聚烯烃树脂的熔点优选地为40°C至200°C。
[0011] 热塑性聚烯烃树脂优选地为聚烯烃蜡。
[0012] 聚烯烃蜡优选地选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚丁烯蜡以及它们的组合。
[0013] 微粒的平均粒径优选地为0· 01 μ m至500 μ m。
[0014] 催化剂优选地为娃氢加成反应催化剂。
[0015] 催化剂中铂金属的含量优选地为0. 01重量％至50. 0重量％。
[0016] 本发明的第二目的通过包含以下组分的可固化有机聚硅氧烷组合物来实现：
[0017] (A)以下平均单元式表示的有机聚硅氧烷： _8] RaSiO(4_a)/2
[0019] 中，R为取代或未取代的单价烃基，"a"为I. 0至2. 3的数值，
[0020] 并且分子中具有至少平均1. 5个烯基；
[0021] ⑶子中具有至少平均1. 5个硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷；以及
[0022] (C)粒。
[0023] 组分（B)的含量优选地为使得组分（B)中的硅键合的氢原子的量为0. 05摩尔至 20摩尔每1摩尔组分（A)中烯基。
[0024] 组分（C)的含量优选地为促进该组合物通过硅氢加成反应交联的量。
[0025] 该组合物还可包含（D)反应抑制剂，其量为0. 001重量份至5重量份每100重量 份的组分（A)。
[0026] 本发明的效果
[0027] 包含铂基催化剂和热塑性聚烯烃树脂的本发明微粒使得获得具有诸如出色储存 稳定性的特性的单组分可固化有机聚硅氧烷组合物成为可能。例如，包含本发明微粒的可 固化有机硅氧烷组合物具有组合物可在低温下固化同时表现出良好的储存稳定性并且粘 度随时间推移的增大极小的特征。
【具体实施方式】
[0028] 作为专门研宄的结果，本发明人发现，包含胶囊包封催化剂的单组分可固化有机 聚硅氧烷组合物的储存稳定性取决于与用于胶囊包封铂基催化剂的热塑性聚烯烃树脂的 分子量有关的特性。因此，在本发明中，通过控制与胶囊包封铂基催化剂的材料的分子量有 关的特性来提供避免随时间推移而接触并且不会引起粘度随时间推移而增大的胶囊包封 催化剂。具体地讲，本发明使用重均分子量（Mw)的Z-平均值（Mz)为至少2500并且Mz/Mw 不超过2.0的热塑性聚烯烃树脂。重均分子量（Mw)的Z-平均值（Mz)优选地为至少3000、 至少3100、至少3200、至少3300、至少3400、至少3500或至少3600。另外，重均分子量（Mw) 的Z-平均值（Mz)优选地不超过7300、不超过7500、不超过8500、不超过10, 000或不超过 15, 000。Mz/Mw优选地不超过1. 9、不超过1. 8、不超过1. 7、不超过1. 6、不超过1. 5、不超过 1. 4、不超过1. 3或不超过1. 2。
[0029] 使用凝胶渗透色谱法（GPC)测量分子量和分子量分布。凝胶渗透色谱法（GPC)是 一种根据分子尺寸的差异分离分子的液相色谱法，并且是用于测量聚合物物质的分子量分 布和平均分子量分布的技术。当将样品溶液注入填充有粉末状凝胶的色谱柱中时（其中粉 末状凝胶具有大小与稀释溶液中的聚合物链的大小大致相同的细孔（流体力学体积）），具 有高分子量的分子（即，溶液中具有大分子尺寸的分子）移动到色谱柱中并且比具有低分 子量的分子更快地被洗脱（尺寸分离），几乎不渗入凝胶表面的细孔中。基于这种分离机 制，GPC通常被称为尺寸排阻色谱法（SEC)。在本发明中，GPC在以下条件下进行。
[0030]表 1
【主权项】
1. 微粒，包含： 少一种类型的铂基催化剂；以及 塑性聚烯烃树脂，所述热塑性聚烯烃树脂的重均分子量（Mw)的Z-平均值（Mz)为至少 2500并且Mz/Mw不超过2. 0， 述催化剂被分散在所述热塑性聚烯烃树脂中。
2. 根据权利要求1所述的微粒，其中所述热塑性聚烯烃树脂的熔点为40°C至200°C。
3. 根据权利要求1所述的微粒，其中所述热塑性聚烯烃树脂为聚烯烃蜡。
4. 根据权利要求3所述的微粒，其中所述聚烯烃蜡选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚丁烯蜡 以及它们的组合。
5. 根据权利要求1至权利要求4中任一项所述的微粒，其中平均粒径为0. 01 ym至 500 u m〇
6. 根据权利要求1至权利要求5中任一项所述的微粒，其中所述催化剂为硅氢加成反 应催化剂。
7.根据权利要求6所述的微粒，其中所述催化剂的所述铂金属含量为0.1重量％至 50.〇重量％。
8. -种可固化有机聚硅氧烷组合物，包含： (A) 以下平均单元式表示的有机聚硅氧烷： RaSi〇(4-a) /2 中，R为取代或未取代的单价烃基，"a"为1. 0至2. 3的数值，并且分子中具有至少平均 1. 5个烯基； (B) 子中具有至少平均1. 5个硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷；以及 (C) 利要求6或权利要求7中所述的微粒。
9. 根据权利要求8所述的可固化有机聚硅氧烷组合物，其中组分（B)的含量为使得组 分（B)中的硅键合的氢原子的量为0. 05摩尔至20摩尔每1摩尔组分（A)中烯基的量。
10. 根据权利要求8或权利要求9所述的可固化有机聚硅氧烷组合物，其中组分（C)的 含量为促进所述组合物通过硅氢加成反应而交联的量。
11. 根据权利要求8至权利要求10中任一项所述的可固化有机聚硅氧烷组合物，还包 含（D)反应抑制剂，所述反应抑制剂的量为0. 001至5重量份每100重量份组分（A)。
【专利摘要】本发明涉及微粒，所述微粒包含：至少一种类型的铂基催化剂；和重均分子量(Mw)的Z-平均值(Mz)为至少2500并且Mz/Mw不超过2.0的热塑性聚烯烃树脂，其中所述铂基催化剂分散在所述热塑性聚烯烃树脂中。所述微粒使得可以获得具有诸如出色储存稳定性的特性的单组分可固化有机聚硅氧烷组合物。
【IPC分类】C08K9-10, C08L83-04, B01J23-96, C08G77-12, G03G9-087, C08G77-20, C09J183-04, B01J23-42
【公开号】CN104583297
【申请号】CN201380044266
【发明人】须藤学, 尾崎弘一, 今泉彻, 德瑞布·埃都·巴瓦格尔, 藤泽丰彦
【申请人】道康宁东丽株式会社, 道康宁公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年7月26日
【公告号】EP2877528A1, US20150246349, WO2014017671A1