一种制备联苯基丙烯酸醚类化合物的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种高效、简便的化学反应，在较温和的反应体系中，通过偶联反应， 合成联苯基丙烯酸醚类化合物的方法。
【背景技术】
[0002] 有机膦小分子催化合成是现代有机合成化学中形成碳碳键和碳杂键形成 的有效途径。其中，主要的反应类型主要包括炔烃的异构化反应、炔烃的亲核加成 反应、Rauhut-Currier反应、Morita-Baylis-Hillman反应和缺电子联稀的环化反 应等（Adv.Synth.Catal. 2004, 346, 1035-1050 ;Acc.Chem.Res. 2006, 39, 520-530 ; Chem.Soc.Rev.2008, 37，1140-1152;Synthesis2008, 2307-2317 ;Angew.Chem.，Int. Ed.2008, 47, 1560-1638 ;Chem.Rev. 2009, 109, 2551-2651 ;Synlett.2010, 174-194 ; Acc.Chem.Res. 2010, 43, 1005-1018；Synlett2011，2766-2778 ;Chem. Commun. 2012, 48, 1724-1732)。此类反应具有反应条件温和，原子经济性好，产率高和选择 性好等优点，符合绿色化学的基本要求。由于许多科研工作者的努力，特别是我国化学家陆 熙炎教授和斯坦福大学Trost教授的开创性工作仏(^.〇^111.1^8.2001，34,535-544;1.八111. Chem.Soc. 1994, 116, 10819-10820)，这个领域的研宄已经得到了更为广泛的关注。其中，有 机膦小分子催化的亲核加成反应和环化反应已经发展成为高效合成复杂碳环和杂环化合 物的重要方法，并在天然产物合成、药物化学以及化学生物学等方面展现出较为诱人的应 用前景（Angew.Chem.Int.Ed. 2003, 42, 5855-5857J.Am.Chem.Soc. 2007, 129, 5843-5845 ; Mol.CancerTher. 2009, 8, 1218-1226 ;J.Org.Chem. 2003, 68, 6463-6465)。联苯类及联苯 类烯烃化合物是一类重要的化合物，是许多生物活性化合物、农用化学品、药物、配体以及 功能材料的骨架结构（Bio.Med.Chem. 2003, 11,59-67J.Org.Chem. 2000, 65, 5334-5341 ; Org.Lett. 2009, 11, 2121-2124) 〇
[0003] 基于上述特点，为了进一步扩大这类化合物的合成，我们发明了一种联苯基丙烯 酸醚类化合物的合成方法。
【发明内容】
[0004] 本发明是以三苯基膦为催化剂，乙腈为溶剂，在氮气保护体系下，在比较温和的条 件下合成联苯基丙烯酸醚类化合物，为醚类化合物的合成提供一种高效的合成方法。
[0005] 根据本发明，所述的联苯基丙烯酸醚类化合物的反应，其主要的合成步骤为：以 2-羟基-2'-溴联苯类化合物和丙炔酸酯类化合物为原料，在三苯基膦催化作用下，乙腈 为溶剂，在氮气保护体系下，合成目标化合物，其中，目标化合物的合成反应式为：
[0006]
【主权项】
1. 一种制备联苯基丙締酸離类化合物的方法，其特征在于，所述的方法W 2-哲 基-2'-漠联苯类化合物和丙诀酸醋类化合物为原料，在=苯基麟催化作用下，己膳为溶 剂，在氮气保护体系下，合成目标化合物，其中，目标化合物的合成反应式为：
2. 如权利要求1所述的一种制备联苯基丙締酸離类化合物的方法，其特征在于，所述 催化剂=苯基麟与2-哲基-2'-漠联苯类化合物投料摩尔比为1 ;5。
3. 如权利要求1所述的一种制备联苯基丙締酸離类化合物的方法，其特征在于，所述 原料2-哲基-2'-漠联苯类化合物和丙诀酸醋类化合物投料摩尔比为1 ; 1. 1。
4. 如权利要求1所述的一种制备联苯基丙締酸離类化合物的方法，其特征在于，所述 反应W己膳为溶剂。
5. 如权利要求1所述的一种制备联苯基丙締酸離类化合物的方法，其特征在于，反应 时间为2小时。
6. 如权利要求1所述的一种制备联苯基丙締酸離类化合物的方法，其特征在于，反应 在氮气体系中进行，反应温度为85摄氏度。
7. 如权利要求1所述的一种制备联苯基丙締酸離类化合物的方法，其特征在于，所述 的合成目标化合物为2-(2' -漠联苯基）丙締酸甲醋離、2-(2' -漠联苯基）丙締酸己醋 離、2-(3-漠-2-化晚基）苯基丙締酸甲醋離、2-(3-甲基-2'-漠联苯基）丙締酸甲醋離、 2-(4'，5' -二甲基-2' -漠联苯基）丙締酸甲醋離、2-(2' -漠联苯基）丙締酸正了醋離、 2-(2' -漠联苯基）苯丙締酬離。
【专利摘要】本发明公开一种制备联苯基丙烯酸醚类化合物的方法。该方法以2-羟基-2′-溴联苯类化合物和丙炔酸酯类化合物为原料，在三苯基膦催化作用下，乙腈为溶剂，在氮气保护体系下，反应温度为85摄氏度，滴加反应2小时，合成目标化合物，该合成方法简单、收率较高、条件温和，具有良好的应用前景。
【IPC分类】C07D213-61, C07C69-736, C07C45-64, C07B37-02, C07C67-31, C07C49-84
【公开号】CN104591939
【申请号】CN201510051019
【发明人】杨健国, 莫寒劼, 陈帝, 陈定奔, 潘诚敏
【申请人】台州学院
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2015年1月31日