具有潜在荧光材料的蒽环双三唑高氯酸锌配合物及其制备方法
【专利说明】具有潜在荧光材料的蒽环双三唑高氯酸锌配合物及其制备 方法
[0001] 本发明得到国家自然科学基金面上项目（21471113)、青年拔尖人才支持计划、 天津市教委面上项目（20140506)、天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目 (52XC1401)、天津市科委面上项目（11JCYBJC03600)以及天津市高等学校创新团队培养计 划（TD12-5038)的资助。
技术领域
[0002] 本发明属于有机和无机合成技术领域，涉及蒽环双三唑锌配合物{[Zn(L) 2 (H20) 2] (C104) 2 ? 4CH30H} (1)(L= 1-[9-(1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三 氮唑）的制备方法及作为潜在的荧光材料的应用。
【背景技术】
[0003] 1，2, 4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配 体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1，2位上的氮原 子与金属离子配位形成Nl，N2-桥连模式，对于4位未取代的1，2, 4-三唑衍生物能通过2, 4 位上的氮原子形成N2,N4-桥连模式，这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的Nl，N3-桥连 模式类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维 数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。
[0004] 本发明即是选用Zn(C104)2 *6H20和L在CHC13、CH30H和水的混合溶剂中搅拌半小 时后过滤，滤液常温挥发一周后得到适合X-射线单晶衍射的黄色块状晶体{[Zn(L)2(H20)2] (C104) 2 ? 4CH30H} (1)(L= 1-[9-(1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三 氮唑）。该配合物还可作为潜在的荧光材料方面得以应用。
【发明内容】
[0005] 本发明的另一个目的在于提供一种蒽环双三唑锌配合物{[Zn(L)2(H20)2] (C104) 2 ? 4CH30H} (1)(L= 1-[9-(1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三 氮唑）单晶及其制备方法。
[0006] 为此本发明人提供了如下的技术方案： 蒽环双三唑锌配合物{[Zn(L)2(H20)2](C104)2.4CH30H} (1) (L= 1-[9_(1H-1，2,4-三 氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑）的结构基元如图1所示。
[0007] 本发明进一步公开了蒽环双三唑锌配合物{[Zn(L)2(H20)2] (C104)2 ? 4CH30H}n (1) (L= 1-[9_(1H-1，2,4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2,4-三氮唑）单晶，其特征在 于该单晶结构采用APEXIIC⑶单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Moka射线（X= 0.71073A)为入射辐射，以《-2 〃扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参 数，从差值傅立叶电子密度图利用SHELXL-97直接法解得单晶数据： 表1.配合物1的晶体学数据
【主权项】
1. 意环双立哇锋配合物{:陆(L) 2化0)2] (Cl〇4)2 ? 4邸3〇巧（1)的结构基元如图1所 示： L = l-[9-(lH-l，2,4-H氮哇-1-基）意-10-基]-1H-1，2,4-H氮哇。
2. 权利要求1所述意环双H哇锋配合物的单晶，其特征在于该单晶结构采用APEX II CCD单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mok a射线（J= 0.71073 A)为入射福射，W W-2 0扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度 图利用软件解出单晶数据： 表1.配合物1的晶体学数据
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3. 权利要求1所述意环双S哇锋配合物{陆(L) 2化0) 2] (Cl〇4) 2 ? 4CH3OH} (1) a = l-[9-aH-l，2,4-H氮哇-1-基）意-10-基]-lH-l，2,4-H氮哇）的制备方法，其特征在 于它是采用"常温挥发法"，即Zn (CIO4) 2 ? 6H2O和L在CHCI3、CH3OH和水的混合溶剂中揽拌 半小时后过滤，滤液常温挥发一周后W制备该配合物
4. 权利要求1所述意环双H哇锋配合物{[化似2化0)2] (Cl〇4)2 ? 4邸3〇巧（1) a = l-[9-(lH-l，2,4-H氮哇-1-基）意-10-基]-1H-1，2,4-H氮哇）作为潜在的英光材料方 面的应用。
【专利摘要】具有潜在荧光材料的蒽环双三唑高氯酸锌配合物及其制备方法，本发明公开了蒽环双三唑锌配合物{[Zn(L)2(H2O)2](ClO4)2·4CH3OH}(1)的结构基元如图1所示。同时还公开了{[Zn(L)2(H2O)2](ClO4)2·4CH3OH} (1) (L=1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑)的制备方法。它是采用“常温挥发法”，即L和Zn(ClO4)2·6H2O在CHCl3、CH3OH和水的混合溶剂中搅拌半小时后过滤，滤液呈黄色。一周后有黄色块状晶体生成。本发明进一步公开了蒽环双三唑锌配合物{[Zn(L)2(H2O)2](ClO4)2·4CH3OH} (1) (L=1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑)作为潜在的荧光材料方面的应用。
【IPC分类】C07F3-06, C09K11-06
【公开号】CN104592260
【申请号】CN201510088021
【发明人】王英
【申请人】天津师范大学
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2015年2月26日