对氯二苯甲酮的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种对氯二苯甲酮的制备方法，属于化工制备领域。
【背景技术】
[0002] 对氯二苯甲酮是有机合成的重要中间体，作为光引发剂和紫外线吸收剂使用，可 以制作UV固化型涂料和油墨。医药工业中常用于制备对氯二苯甲胺，它是合成治疗过敏性 疾病左西替利嗪的重要中间体。由于对氯二苯甲酮分子上的氯原子受到羰基影响，易于和 亲核试剂反应，它们都是制造药物和农药的原料。对氯二苯甲酮的最主要制备方法是：（1) 对氯苯甲酰氯和苯发生Friedel-Crafts酰化反应法，这个方法简单易行，收率高达90%以 上，缺点是I mol对氯苯甲酰氯要用2mol以上的无水AlCl3S催化剂，反应完毕后必须用 酸性水溶液水解才能得到对氯二苯甲酮，这样就产生了大量的含铝盐的废酸，从经济成本 和环境保护来说都是不利的。（2)苯甲酰氯与氯苯在无水AlCl 3催化下，缩合而得对氯二苯 甲酮[山西大学学报（自然科学版），1999，22(3) :247-250]，收率很高，缺点是催化剂量 大，三废多；而且产品中含有一定的邻位异构体，要用有机溶剂多次重结晶才能纯化。（3) 吴春[哈尔滨商业大学学报（自然科学版)，2003，19 (3) :329-331]报道了负载型钯催化 剂，催化三丁基苯基锡与对氯苯甲酰氯的交叉偶联制备对氯二苯甲酮，最高收率达92%，但 过程使用有机金属试剂盒贵重的钯催化剂，工业化的应用价值有待于进一步探索。（4)《合 成》杂志（synthesis，1972, 533-542)报道了使用较少或不使用催化剂在升高温度和压力下 Fiedel-Crafts反应的研宄。据报道Fiedel-Crafts酰化反应能在加压及催化量的Lewis 酸存在下完成，可获得较高的收率和纯度高的酮类化合物。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种工艺简单、绿色环保的对氯二苯甲酮的制备方法。
[0004] 实现本发明目的的技术解决方案是：一种对氯二苯甲酮的制备方法，采用对氯三 氯甲苯、对氯苯甲酸和苯为原料，在催化剂路易斯酸存在下发生Friedel-CraftS反应制备 对氯二苯甲酮。
[0005] 所述的催化剂路易酸选自FeCl3、ZnCl2和苯甲酸锌中的一种或两种混合。
[0006] 所述的反应温度为100°C?250°C，最佳的温度为150°C?180°C。
[0007] 所述的对氯三氯甲苯和苯的摩尔比为I :2?5,最佳的摩尔比为I :4?5。
[0008] 所述的对氯三氯甲苯和对氯苯甲酸的摩尔比为1:0. 9~1，最佳的摩尔比为1:1。
[0009] 所述的对氯三氯甲苯和催化剂路易酸摩尔比1:0. 001~0. 005。
[0010] 所述的反应压力0· 5~0· 8MPa。
[0011] 所述的反应时间6~10小时。
[0012] 本发明的反应路线如下：
【主权项】
1. 一种对氯二苯甲酮的制备方法，其特征在于，采用对氯三氯甲苯、对氯苯甲酸和苯为 原料，在催化剂路易斯酸存在下发生Friedel-CraftS反应制备对氯二苯甲酮。
2. 如权利要求1所述的对氯二苯甲酮的制备方法，其特征在于，所述的催化剂路易酸 选自FeCl3、ZnCl 2和苯甲酸锌中的一种或两种混合。
3. 如权利要求1所述的对氯二苯甲酮的制备方法，其特征在于，所述的反应温度为 100 °C ?250。。。
4. 如权利要求1所述的对氯二苯甲酮的制备方法，其特征在于，所述的反应温度为 150°C ?180°C。
5. 如权利要求1所述的对氯二苯甲酮的制备方法，其特征在于，所述的对氯三氯甲苯 和苯的摩尔比为1 :2?5。
6. 如权利要求1所述的对氯二苯甲酮的制备方法，其特征在于，所述的对氯三氯甲苯 和苯的摩尔比为1 :4?5。
7. 如权利要求1所述的对氯二苯甲酮的制备方法，其特征在于，所述的对氯三氯甲苯 和对氯苯甲酸的摩尔比为1:0. 9~1。
8. 如权利要求1所述的对氯二苯甲酮的制备方法，其特征在于，所述的对氯三氯甲苯 和对氯苯甲酸的摩尔比为1:1。
9. 如权利要求1所述的对氯二苯甲酮的制备方法，其特征在于，所述的对氯三氯甲苯 和催化剂路易酸摩尔比1:0. 〇〇1~〇. 005。
10. 如权利要求1所述的对氯二苯甲酮的制备方法，其特征在于，所述的反应压力 0. 5~0. 8MPa ;所述的反应时间6~10小时。
【专利摘要】本发明公开了一种对氯二苯甲酮的制备方法。利用对氯三氯甲基苯、对氯苯甲酸和苯在催化量路易斯酸如FeCl3等存在下发生Friedel-Crafts反应来制备对氯二苯甲酮的方法，本发明在升高温度150℃～180℃和,0.5~0.8MPa压力的条件下进行的，对氯三氯甲苯和苯的摩尔比为1∶2～5，对氯苯甲酸和对氯三氯甲苯的摩尔比1∶1，对氯二苯甲酮收率90%，本发明革除了传统酰基化方法使用等摩尔无水AlCl3催化所造成的含铝盐废水污染的缺点，避免了传统方法先制备酰氯再酰基化的多步反应，无异构体生成，产品质量高。
【IPC分类】C07C45-46, C07C49-813
【公开号】CN104610036
【申请号】CN201510046145
【发明人】张珍明, 李树安, 尹福军, 沙鸥, 王璇, 王润南
【申请人】江苏省海洋资源开发研究院(连云港), 淮海工学院
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2015年1月30日