一种合成过程清洁的联苯菊酯生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种化合物的合成方法，具体涉及联苯菊酯的生产方法。
【背景技术】
[0002] 菊酯类杀虫剂是当今世界卫生杀虫剂市场的支柱产品之一，具有高效、广谱、低 毒、低残留等特点，其速效性好、击倒力强，使用安全。由于菊酯类杀虫剂是天然产物的模拟 物，在自然界易分解，使用后不易污染环境，在动物体内易代谢，没有累积作用，也不会通过 生物浓缩富集，对生态系统影响较小。
[0003] 联苯菊酯又称天王星、虫螨灵、毕芬宁等，是一种高效的拟除虫菊酯类杀虫剂、杀 螨剂，主要用于防治各种鳞翅目幼虫、粉虱、蚜虫、植食性叶螨等20余种害虫。联苯菊酯击 倒速度快，残效时间长，杀虫谱广，对螨具有较好的防效，剂型涉及原药、乳油、水乳、微乳、 颗粒剂等，广泛的推广与应用于茶树、棉花、番茄保护地、苹果树、柑桔树等防治。
[0004] 美国专利（US4341796)采用2-甲基-3-氯甲基联苯在缚酸剂和合适溶剂中，与三 氟氯菊酸(化学名：Z-3- (2-氯-3, 3, 3-三氟-1-丙烯基）-2, 2-二甲基环丙甲酸)进行化学 反应，生成联苯菊酯，但收率低，废水多。CN201310098947.6介绍了采用三氟氯菊酸首先与 甲醇进行酯合成，而后再与2-甲基-3-苯基苯甲醇进行酯交换得到联苯菊酯，在三氟氯菊 酸与甲醇进行酯合成过程中，由于反应生成水依靠甲醇带出，甲醇用量以及甲醇处理循环 量很大，反应时间长。在与2-甲基联苯苄醇进行酯交换过程中，通常要求2-甲基-3-苯基 苯甲醇过量，反应过程转化率仅95%，残留反应物容易对于联苯菊酯质量产生影响。
[0005] 本发明提供一种合成过程清洁的联苯菊酯生产方法，该方法具有2-甲基联苯苄 醇的转化率高，催化剂易于分离回收，合成过程三废量小等特点，符合清洁生产的要求。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于：提供一种合成过程清洁的联苯菊酯生产方法，具有2-甲基 联苯苄醇的转化率高，催化剂易于分离回收，合成过程三废量小等特点，符合清洁生产的要 求。
[0007] 本发明的上述目的通过以下技术方案实现：
[0008] 提供一种合成过程清洁的联苯菊酯生产方法，是采用三氟氯菊酸与2-甲基-3-苯 基苯甲醇在带水有机溶剂以及催化剂存在下，在高压釜中反应，经带水有机溶剂将反应生 成水移出，直接酯化反应得到联苯菊酯，反应方程式如下：
【主权项】
1. ー种合成过程清洁的联苯菊酯生产方法，其特征在于：采用三氟氯菊酸与2-甲 基-3-苯基苯甲醇在带水有机溶剂以及催化剂存在下，在高压釜中反应，经带水有机溶剂 将反应生成水移出，直接酯化反应得到联苯菊酯，反应方程式如下：
2. 权利要求1所述的方法，其特征在于：将三氟氯菊酸、2-甲基-3-苯基苯甲醇、带水 有机溶剤、催化剂投入带有冷凝器以及油水分离装置的高压釜内，升温到150~165°C，在 0. 25~0. 35MPa压カ下进行反应带水，反应至无水带出后，将反应混合物降温、过滤催化 齐U，然后经碱洗、水洗、脱溶得联苯菊酯原油，联苯菊酯原油加溶剂重结晶即得到联苯菊酯 原粉。
3. 权利要求1或2所述的任意ー种方法，其特征在干：所述的催化剂为硫酸氢钠、 HZSM-5分子筛或两者的混合物。
4. 权利要求1或2所述的任意ー种方法，其特征在干：所述的有机带水溶剂为甲苯。
5. 权利要求1或2所述的任意ー种方法，其特征在干：所述的三氟氯菊酸与2-甲 基-3-苯基苯甲醇的摩尔比为0.98~1.02。
6. 权利要求1或2所述的任意ー种方法，其特征在干：所述的催化剂用量为2-甲 基-3-苯基苯甲醇的重量的3%~10%。
7. 权利要求1或2所述的任意ー种方法，其特征在干：所述的带水有机溶剂与2-甲 基-3-苯基苯甲醇的重量比为3~5:1。
【专利摘要】本发明涉及一种合成过程清洁的联苯菊酯生产方法，是采用三氟氯菊酸与2-甲基-3-苯基苯甲醇在带水有机溶剂以及催化剂存在下，在高压釜中反应，经带水有机溶剂将反应生成水移出，直接酯化反应得到联苯菊酯。本发明的生产方法具有2-甲基联苯苄醇的转化率高，催化剂易于分离回收，合成过程三废量小等特点，符合清洁生产的要求。
【IPC分类】C07C69-743, C07C67-08
【公开号】CN104628568
【申请号】CN201310571360
【发明人】戚明珠, 冯广军, 范剑峰, 吴必俊, 唐伟, 花越如, 苏宝明
【申请人】江苏扬农化工股份有限公司, 江苏优嘉化学有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2013年11月15日