一种合成过程清洁的联苯菊酯生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种菊酯化合物的生产方法，具体涉及一种联苯菊酯的生产方法。。
【背景技术】
[0002] 菊酯类杀虫剂是当今世界卫生杀虫剂市场的支柱产品之一，具有高效、广谱、低 毒、低残留等特点，其速效性好、击倒力强，使用安全。由于菊酯类杀虫剂是天然产物的模拟 物，在自然界易分解，使用后不易污染环境，在动物体内易代谢，没有累积作用，也不会通过 生物浓缩富集，对生态系统影响较小。
[0003] 联苯菊酯又称天王星、虫螨灵、毕芬宁等，是一种高效的拟除虫菊酯类杀虫剂、杀 螨剂，主要用于防治各种鳞翅目幼虫、粉虱、蚜虫、植食性叶螨等20余种害虫。联苯菊酯击 倒速度快，残效时间长，杀虫谱广，对螨具有较好的防效，剂型涉及原药、乳油、水乳、微乳、 颗粒剂等，广泛的推广与应用于茶树、棉花、番茄保护地、苹果树、柑桔树等防治。
[0004] 美国专利（US4341796)采用2-甲基-3-氯甲基联苯在缚酸剂和合适溶剂中，与三 氟氯菊酸（3- (2-氯-3, 3, 3-三氟-1-丙烯基）-2, 2-二甲基环丙甲酸)进行化学反应，生成 联苯菊酯，但收率低，废水多。CN103145558A中介绍了采用三氟氯菊酸首先与甲醇进行酯合 成，而后再与联苯醇进行酯交换得到联苯菊酯，在三氟氯菊酸与甲醇进行酯合成过程中，由 于反应生成水依靠甲醇带出，甲醇用量以及甲醇处理循环量很大，反应时间长。在与联苯醇 进行酯交换过程中，通常要求联苯醇过量，反应过程转化率仅95%，残留反应物容易对于联 苯菊酯质量产生影响。
[0005] 本发明提供一种合成过程清洁的联苯菊酯生产方法，过程采用三氟氯菊酰卤与 2-甲基联苯苯甲醇在一定有机溶剂体系中直接反应得到，2-甲基-3-苯基苯甲醇的转化率 达到98%以上。该体系有利于含有卤化氢的尾气的及时移除，同时副产氢齒酸。合成结束 可以直接降温结晶得到联苯菊酯。合成副产氢卤酸符合工业品质量标准，该合成方法具有 产品含量高、工艺过程简单，合成过程三废量小等特点，符合清洁生产的要求。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于提供一种合成过程清洁的联苯菊酯生产方法，该合成方法具有 产品含量高、工艺过程简单，合成过程三废量小等特点，符合清洁生产的要求。
[0007] 本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：
[0008] 提供一种合成过程清洁的联苯菊酯生产方法，是采用3-(2_氯-3, 3, 3-三 氟-1-丙烯基）_2, 2-二甲基环丙烷甲酰卤（以下简称"三氟氯菊酰卤"）与2-甲基-3-苯 基苯甲醇，在有利于卤化氢溢出的一种溶剂或两种以上的混合溶剂中直接反应，尾气通过 负压帮助及时移除反应生成的卤化氢，产物直接降温结晶得到联苯菊酯；
[0009] 所述的三氟氯菊酰卤结构如下式（1)所示，其中X代表C1或Br;
[0010]
【主权项】
1. ー种合成过程清洁的联苯菊酯生产方法，其特征在于：采用3-(2-氯-3, 3, 3-三 氟-1-丙烯基）-2, 2-二甲基环丙烷甲酰卤与2-甲基-3-苯基苯甲醇，在有利于卤化氢溢 出的一种溶剂或两种以上的混合溶剂中直接反应，尾气通过负压帮助及时移除反应生成的 卤化氢，产物直接降温结晶得到联苯菊酯；所述的三氟氯菊酰卤结构如下式（1)所示，其中 X代表Cl或Br;所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇结构如下式（2)所示；所述反应方程式如下 式（3)所示，其中X代表Cl或Br;
2. 权利要求1所述的生产方法，其特征在干：所述的有利于卤化氢溢出的溶剂是对于 卤化氢溶解度小的溶剂。
3. 权利要求2所述的生产方法，其特征在干：所述的对于卤化氢溶解度小的溶剂选自 烷烃、环烷烃或芳烃溶剤。
4. 权利要求3所述的生产方法，其特征在干：所述的对于卤化氢溶解度小的溶剂选自 C5-C7烷烃或环烷烃。
5. 权利要求1所述的生产方法，其特征在干：所述的溶剂与2-甲基-3-苯基苯甲醇的 重量比为1~10。
6. 权利要求5所述的生产方法，其特征在干：所述的溶剂与2-甲基-3-苯基苯甲醇的 重为3. 5~5. 0。
7. 权利要求1所述的生产方法，其特征在干：所述的反应尾气通过负压帮助及时移除 反应生成的卤化氢的过程使用降膜吸收塔完成，所述的降膜吸收塔温度控制在10~60°C。
8. 权利要求1所述的生产方法，其特征在于：所述的3-(2-氯-3, 3,3-三氟-1-丙烯 基）-2, 2-二甲基环丙烷甲酰卤与2-甲基-3-苯基苯甲醇的摩尔比为0.95~1.05。
9. 权利要求8所述的生产方法，其特征在于：所述的3-(2-氯-3, 3,3-三氟-1-丙烯 基）-2, 2-二甲基环丙烷甲酰卤与2-甲基-3-苯基苯甲醇的摩尔比为0. 98~1. 02。
10. 权利要求1所述的生产方法，其特征在于：所述的3- (2-氯-3, 3, 3-三氟-1-丙烯 基）-2, 2-二甲基环丙烷甲酰卤与2-甲基-3-苯基苯甲醇的反应的温度范围控制在45°C至 相应溶剂沸点之间。
【专利摘要】本发明提供一种合成过程清洁的联苯菊酯生产方法，采用3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酰卤与2-甲基-3-苯基苯甲醇，在有利于卤化氢溢出的一种溶剂或两种以上的混合溶剂中直接反应，尾气通过负压帮助及时移除反应生成的卤化氢，产物直接降温结晶得到联苯菊酯；所述反应方程式如下式（3）所示，其中X代表Cl或Br；本发明的生产方法该合成方法具有产品含量高、工艺过程简单，三废产生量小等特点，符合清洁生产的要求。
【IPC分类】C07C67-14, C07C69-743
【公开号】CN104628569
【申请号】CN201310572922
【发明人】戚明珠, 周景梅, 徐海鹏, 范剑峰, 唐伟, 花越如, 杨宗志
【申请人】江苏扬农化工股份有限公司, 江苏优嘉化学有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2013年11月15日