一种高纯度三氟乙酰卤的提纯方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种一种高纯度H氣己醜团的提纯方法。
【背景技术】
[0002] H氣己醜团分子氣原子半径小，具有较大电负性，形成的C-F键能远大于 C-H键能，导致了 CFs-该一特殊结构拥有了多功能、高活性，可W参与多种有机合成 反应，用于合成含氣的医药、农药和染料等。常用的H氣己醜团有两种；（1)H氣己醜 氣（trifluoroacet}^ fluoride,简称 TFAF)，分子式；CF3COF，分子量；116. 01，CAS 号： 354-34-7,沸点：-59°C,密度；1.55g/cm3; (2) H氣己醜氯（trifluoroacet}^ chloride,简 称 TFAC)，分子式；CF3COCI，分子量；132. 5, CAS 号；354-32-5,沸点；-27°C，烙点；-146°C， 密度（水=1) 1. 335g/cm3,蒸气密度（空气=1) 5. 7g/cm3,粘度0. 18mPa. S (2(TC )，临界温度 1〇8. ig°C，临界压力 32. Ogbar，蒸气压 4.化ar (2〇°C )。
[0003] H氣己醜团合成路线主要有W下几种：
[0004] (1)德国 Paucksech H. et al. (Kail Qiemie 公司）申请的美国专利 US3725475 报 道了 W CFC-113a为原料，S化为氧化剂，在化化催化剂存在下，合成得到H氣己醜氯，产品 收率可W达到90% W上；
[0005] (2)日本专利JP60-239435报道了旭硝子公司开发WHCFC123为原料，采用分子氧 直接氧化制备H氣己醜团的技术，反应温度达到30(TC W上，反应压力达到30kg/cm2 W上， 原料转化率大于95%，产品收率大于95% ;
[0006] (3)美国 Halocarbon Products Co;rporation 申请的美国专利 US3883407 报道了用 HCFC123为原料，光氧化制备H氣己醜氯，然后水解得到下游H氣酸。在反应温度lOCrC，反 应压力12化sig，通氧气光氧化后原料转化率大于95%，产品收率大于90% ;
[0007] (4)美国专利US4340548报道了 W CFC-113a为原料，S03氧化制备H氣己醜氯，水 解制备下游H氣酸。
[0008] 制备H氣己醜团的现有技术中，都没有相关原料回收利用、产物H氣己醜团提纯 的相关报道。
【发明内容】
[0009] 本发明的目的在于提供一种H氣己醜团制备工艺中，将粗产物H氣己醜团进行收 集，提纯，将未反应原料回收利用，提高原料利用率。
[0010] 在H氣己醜团的生产中主要采用氣团代己焼为原料氧化制备成H氣己醜团， 然后水解得到下游H氣酸，可W用如下合成反应式简单的描述制备原理：
[0011]
【主权项】
1. 一种高纯度三氟乙酰卤的提纯方法，其特征在于包括以下步骤： (1) 将从反应器出来含三氟乙酰卤、三氟三氯乙烷、四氟二氯乙烷和三氟乙酸的 粗产物进行冷冻收集或压缩收集得到主要含三氟乙酰卤的粗产物，所述冷冻收集温度 为-KTC~-60°c，所述压缩收集使用隔膜式压缩机； (2) 将步骤（1)所述的主要含三氟乙酰卤的粗产物进行精馏提纯，控制精馏温度 30°C~120°C，精馏压力0.1 MPa~I. 2MPa，在塔顶处得到纯品三氟乙酰卤，塔底处得到基本 上为三氟三氯乙烷和四氟二氯乙烷的产物； (3) 将步骤（2)得到的基本上为三氟三氯乙烷和四氟二氯乙烷的产物循环至反应器； 所述三氟乙酰卤为三氟乙酰氯和/或三氟乙酰氟。
2. 按照权利要求1所述的高纯度三氟乙酰卤的提纯方法，其特征在于所述三氟乙酰卤 产物经水解后得到高纯级三氟乙酸。
3. 按照权利要求1所述的高纯度三氟乙酰卤的提纯方法，其特征在于所述纯品三氟乙 酰卤的纯度为99.0%以上。
4. 按照权利要求1所述的高纯度三氟乙酰卤的提纯方法，其特征在于所述纯品三氟乙 酰卤的纯度为99. 9%以上。
5. 按照权利要求1所述的高纯度三氟乙酰卤的提纯方法，其特征在于所述步骤（1)中 冷冻收集温度为-KTC~_60°C。
6. 按照权利要求1所述的高纯度三氟乙酰卤的提纯方法，其特征在于所述步骤（2)中 精馏温度为40°C~90°C，精馏压力为0· 2MPa~0· 8MPa。
7. 按照权利要求5所述的高纯度三氟乙酰卤的提纯方法，其特征在于所述步骤（2)中 精馏温度为50°C~60°C，精馏压力为0· 3MPa~0· 5MPa。
8. 按照权利要求1所述的高纯度三氟乙酰卤的提纯方法，其特征在于所述含三氟乙酰 卤、三氟三氯乙烷、四氟二氯乙烷和三氟乙酸的粗产物中三氟乙酰卤的质量含量为75%~ 83%。
9. 按照权利要求1所述的高纯度三氟乙酰卤的提纯方法，其特征在于粗产物（1)由三 氟三氯乙烷为原料，与分子氧，三氧化硫或高锰酸钾经过氧化反应制备。
【专利摘要】本发明公开了一种高纯度三氟乙酰卤的提纯方法，先进行冷冻收集或压缩收集，再进行精馏提纯。本发明所述的提纯方法可获得纯度99.9%以上的三氟乙酰卤，能够回收利用未反应原料、提高原料利用率。
【IPC分类】C07C51-64, C07C53-48, C07C53-18, C07C51-04
【公开号】CN104672080
【申请号】CN201310619078
【发明人】吕正璋, 黄挺秀, 陈忠民, 韩国庆, 徐卫国, 胡杰, 方小青, 杨辉, 陈明炎
【申请人】浙江化工院科技有限公司, 浙江蓝天环保高科技股份有限公司, 中化蓝天集团有限公司
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2013年11月28日