包括侧位芳基环氧基团的水不溶性共聚物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明针对包括芳基环氧基团的水不溶性共聚物W及固体载体、离子交换树脂W 及自其衍生的馨合树脂。
【背景技术】
[0002] 已在不同工业、城市和住宅应用中使用聚合离子交换树脂超过五十年。主要类型 的此类树脂经由悬浮形成交联共聚物珠粒粒子")，如F.赫尔菲里希（F.Helfferich)在 离子交换（IonExchange)(麦克劳希尔（McGraw-Hill) 1962)第35-36页中所描述。在典 型实施例中，将单亚己締单体（例如苯己締）、交联单体（例如二己締基苯）W及引发剂组 合在悬浮介质中，所述悬浮介质可W任选地含有一或多种悬浮剂。通过加热悬浮液开始聚 合直到达到单体到聚合物的所需转化程度为止。代表性聚合技术描述于W下美国专利中： 4256840、4444961、4623706、4666,673W及5244926。在聚合之后，可W通过与官能化剂反 应使共聚物珠粒官能化，例如氯甲基化、继而胺化。
[0003] 基于包括侧位亚甲基氨基化晚基团的交联共聚物的水不溶性馨合树脂在所属领 域中也是众所周知的，例如用于如重金属（例如铜、镶、铭、钻等）回收的湿法冶金应用中。 美国专利第3998924号、第4031038号、第4098867号W及第4451375号、第5112837号、第 5141965号W及第5182026号各自描述了此类馨合树脂的实例，所述馨合树脂包括并入包 含化晚甲基胺部分的亚甲基氨基化晚官能团。D0WEX?M4195和XUS-43578牌馨合树脂是 此类树脂的商业实例。US5231115进一步描述了类似的大孔型交联苯己締-二己締基苯共 聚物基质，其包含互穿聚合物网络（inte巧enetratingpolymernetwork,IPN)。
[0004] 用作固体载体W制备寡聚物和多肤的共聚物描述于US7348391和7700706中。 所述共聚物衍生自包括如丙酷氧基苯己締或己酷氧基苯己締的官能化单体的反应混合物。 US5391667和6335438描述了类似类型的固体载体。可W使用多种悬浮聚合技术来制 备此类共聚物。参见例如；G.威拉迪斯瓦杰维克（G.Vladisavljevic)等人，使用膜制造 乳液和微粒产物的近期发展化ecentDevelopmentsinManufac1:u;ringEmulsionsand ParticulateProductsusingMembranes),胶体与界面科学进展（AdvancesinColloid andInterfaceSciences) 113 (2005) 1-20,埃尔塞维尔（Elsevier);GB2385008W及 US2012/0175798。相比于前述离子交换和馨合树脂，由此类技术形成的粒子或珠粒典型地 具有更小的尺寸，例如约50微米到200微米对比200微米到1000微米。
【发明内容】
[0005] 在一个实施例中，本发明包括水不溶性共聚物，其包括由式（I)表示的含环氧结 构单元：
[0006]
【主权项】
1. 一种水不溶性共聚物，其包含由式（I)表示的含环氧结构单元： (I)
其中：所述含环氧基团在环上位于与聚合物主链连接的键的间位、邻位或对位；L为任 选的连接基团；并且&、1?2和1?3独立地选自：氢或被取代或未被取代的烃基。
2. 根据权利要求1所述的共聚物，其中所述含环氧结构单元由式（II)表示： (II)
其中：所述含环氧基团在环上位于与聚合物主链连接的键的间位、邻位或对位；"x"为 从0到9的整数；并且&到R5独立地选自：氢或被取代或未被取代的烃基。
3. 根据权利要求2所述的共聚物，其中"x"为0。
4. 根据权利要求2所述的共聚物，其中R:到R5独立地选自：氢；或具有1到9个碳原 子的未被取代的烷基、环烷基或芳基。
5. 根据权利要求1所述的共聚物，其衍生自反应混合物，所述反应混合物包含：i)由权 利要求1的式表示的含环氧单体、交联单体以及引发剂。
6. 根据权利要求5所述的共聚物，其中所述反应混合物进一步包含苯乙烯或被取代的 苯乙烯单体，所述单体不包括环氧基。
7. -种固体载体、螯合树脂或离子交换树脂，其衍生自包含根据权利要求1所述的共 聚物与官能化剂的反应混合物。
8. 根据权利要求7所述的树脂，其中所述官能化剂选自胺或亚硫酸盐化合物。
9. 根据权利要求8所述的树脂，其中所述胺化合物包含以下至少一者：2_吡啶甲基胺、 双-(2-吡啶甲基胺）、N- (2-羟基乙基）-2-吡啶甲基胺、N- (2-羟基丙基）-2-吡啶甲基胺、N-甲基-2-吡啶甲基胺以及N-(2-甲基氨基乙基）-2_吡啶甲基胺。
10. -种用于制备水不溶性共聚物的方法，其包含进行反应混合物的水性悬浮聚合的 步骤，所述反应混合物包含：引发剂、交联单体以及由式（III)表示的含环氧单体： (III)
其中：含环氧基团在环上位于亚乙烯基的间位、邻位或对位；L为任选的连接基团；并 且札、馬和R3独立地选自：氢或被取代或未被取代的烃基。
【专利摘要】一种水不溶性共聚物，其包括由式(I)表示的含环氧结构单元：其中：所述含环氧基团在环上位于与聚合物主链连接的键的间位、邻位或对位；L为任选的连接基团；并且R1、R2和R3独立地选自：氢或被取代或未被取代的烃基。
【IPC分类】C08F2-18
【公开号】CN104704008
【申请号】CN201380052541
【发明人】A·K·舒尔茨, G·卡多恩, W·I·哈里斯, W·J·哈里斯, C·R·马斯顿, D·J·莫尔
【申请人】罗门哈斯公司, 陶氏环球技术有限公司
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2013年10月7日
【公告号】CA2887426A1, US20150259456, WO2014058756A1