一种2-炔酸酯的生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于精细化工领域，特别是关于香料的生产方法，涉及2-快酸醋的生产工 艺。
【背景技术】
[0002] 2-快酸醋主要有庚快駿酸甲醋和辛快駿酸甲醋两种有工业应用，主要应用于高档 日化香精中，食品香精中也可添加。其有尖锐的清香，稀释后有紫罗兰叶和含羞花样的香 气。该两种香料主要应用在日化香精中，可与其他香料共用于檐子、晚香玉、紫罗兰、桂花、 攻瑰等香精。也用于金合欢复方、素也兰W及其他含紫罗兰丽的配方中W提调香气并给W 头香。在食用香料中微量用于仿制桃子、香蕉、慕枝、龙眼、黄瓜、甜瓜、圆醋栗和浆果类香 型。
[0003] 目前该类化合物的制备方法报道的不多，主要方法有W下几种：
[0004] 1.快姪化合物与强碱形成快轴化合物，快轴与二氧化碳反应得到快酸，然后醋化 反应得到所期望的醋。（ZossA. 0. ,etal.J.Am.Qiem.Soc. 1941, 63, 1151)
[0005]
【主权项】
1. 一种2-炔酸酯的生产方法，其中2-炔酸酯结构如式I所示：
式I中R1为4~6个碳的直链烷烃，R2为1-3个碳的烷烃，其特征在于其生产方法依 次包括以下步骤： (1) 在溶剂中将上式I的2-烯酸酯用溴素溴化，脱溶后得到中间体2, 3-二溴羧酸酯： 向2-烯酸酯和溶剂混合物中在O~30°C下滴加1. 05摩尔当量溴素，1小时内加完，滴加完 毕后继续搅拌1-3小时，脱溶后减压回收溶剂即得中间体2, 3-二溴羧酸酯，反应式如下所 示：
(2) 使用强碱脱溴制备目标化合物：将步骤（1)中所得的2, 3-二溴羧酸酯中间体加入 到溶剂中，在-30-60°C下缓慢的加入2. 2摩尔当量的强碱，1小时内加完，继续在-30-60°C 温度下搅拌2-6小时，反应完毕后加入水淬灭反应，分液，有机相回收溶剂得到粗产品，经 减压精馏可得成品，反应式如下所示： Br
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2. 根据权利1所述的2-炔酸酯的合成方法，其特征在于：步骤（1)中所用溶剂为四氯 化碳或二氯甲烷或二氧六环。
3. 根据权利1所述的2-炔酸酯的合成方法，其特征在于：步骤（2)中所用强碱为：氢 氧化钠或氢氧化钾或氨基钠。
4. 根据权利1所述的2-炔酸酯的合成方法，其特征在于：步骤（2)中溶剂为：甲苯或 环己烷或乙醚或四氢呋喃或液氨。
【专利摘要】一种2-炔酸酯的生产方法，其中2-炔酸酯结构如式I所示：2-炔酸酯主要有庚炔羧酸甲酯和辛炔羧酸甲酯两种有工业应用，主要应用于高档日化香精中，食品香精中也可添加。本发明提供的方法可由2-烯酸酯经两步反应制备2-炔酸酯。本发明提供的工艺与现有的生产工艺相比，起始原料价格低廉，来源方便，反应条件温和，所用试剂安全可控，环保压力小。
【IPC分类】C07C67-317, C07C69-65
【公开号】CN104725228
【申请号】CN201310706540
【发明人】孟宪乐, 施君超, 张炯
【申请人】爱普香料集团股份有限公司
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2013年12月20日