用于制备可生物降解的聚酯共聚物的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种通过使用芳香族支化剂制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法， 和由所述方法制备的可生物降解的聚酯基聚合物。
【背景技术】
[0002] 聚酯是具有优异的耐化学性的抗热、高弹性强度的合成树脂，且用于增强塑料。例 如，聚酯广泛用于车身、摩托艇身和家具，也用作用于衣服的纤维材料。
[0003] 从聚酯中，可生物降解聚酯基聚合物是可通过存在于自然界的微生物例如细菌、 藻类、真菌分解为水和二氧化碳，或水和甲烷气体的聚合物。这样的可生物降解的聚酯基聚 合物不会引起环境污染并因此是环境友好的。
[0004] 可通过例如二醇和二酸的缩合反应制备可生物降解的聚酯基聚合物。有多种聚酯 基聚合物，包括脂肪族聚酯基共聚物和芳香族聚酯基共聚物作为生物可降解的聚酯基聚合 物的实例。
[0005] 可通过酯化反应和缩聚反应制备生物可降解的聚酯基聚合物。在酯化反应中，通 过缩合反应产生低聚物，且在缩合反应中，由所述低聚物制备聚合物。
[0006] 在制备生物可降解的聚酯基聚合物中，为缩短反应时间，在制备生物可降解的聚 酯基聚合物方法中使用多种支化剂。特别地，异氰酸酯和其它多功能酸或醇被用作支化剂。
[0007] 用于制备可生物降解的聚酯基聚合物的传统脂肪族支化剂具有如下问题：得到的 聚合物的黄度指数高。此外，传统的制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法具有聚合物时 间长的问题，因为支化剂具有低的反应性并不均匀分散在反应混合物中。
【发明内容】
[0008] 技术问题
[0009] 本发明的一个实施方案提供制备聚酯基聚合物的方法。
[0010] 本发明的另一个实施方案提供由所述方法制备的聚酯基聚合物。
[0011] 技术方案
[0012] 本发明的一个方面提供制备可生物降解的聚酯基聚合物的方法，其包括：
[0013] 预聚步骤，使二羧酸化合物（A)、二醇化合物（B)和由下式（1)表示的支化剂（C) 在160-220°C下聚合以产生预聚物；和
[0014] 缩聚步骤，在200-250°C下，在0? 1-2托真空压力下实施所述预聚物的缩聚反应。
[0015] [式 1]
【主权项】
1. 制备可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其包括： 预聚步骤，在160-220°C下使二駿酸化合物（A)、二醇化合物炬）和下式1代表的支化 剂似聚合，W产生预聚物讯 缩聚步骤，在200-250°C下，在0. 1-2托的真空压力下实施所述预聚物的缩聚反应：
其中，X选自取代或未取代的Ce-Cw亚芳基和取代或未取代的C2-C3。杂亚芳基， X可包括至少一个-COOR'，其中R'选自氨原子、面原子、取代或未取代的C1-C2。烷基、 取代或未取代的C2-C2。締基、取代或未取代的C2-C2。诀基、取代或未取代的Ce-Cw芳基、取代 或未取代的C7-C3。芳烷基、取代或未取代的C2-C3。杂芳基和取代或未取代的C3-C3。杂芳烷基 (heteroarylakylgroup)， Y选自取代或未取代的C1-C3。亚烷基、取代或未取代的C1-C3。杂亚烷基、取代或未取代 的C3-C3。环亚烷基、取代或未取代的C3-Cw杂环亚烷基、取代或未取代的Ce-Cw亚芳基和取 代或未取代的C2-C3。杂亚芳基，且 n是 1-100。
2. 根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述支化剂 (C)的使用量相对于所述二駿酸化合物（A)和所述二醇化合物炬）的总重量为0.l-5wt%。
3. 根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述二駿酸化 合物（A)的使用量与所述二醇化合物做的使用量的比例为基于摩尔比。
4. 根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中当使用两种二 駿酸化合物时，上述两种的量的比例为1:1-1:1. 3,基于摩尔比。
5. 根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述支化剂 (C)W分散或溶解在具有=个或多个碳原子的脂肪族二醇中的形式用于所述预聚步骤中。
6. 根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中X为取代或未 取代的Q-Cw亚苯基。
7. 根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中Y选自取代或 未取代的C2-C1。亚烷基和取代或未取代的Ce-Cw亚苯基。
8. 根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述二駿酸化 合物（A)为选自取代或未取代的C4-C1。脂肪族二駿酸、所述脂肪族二駿酸衍生物、取代或未 取代的C8-C,。芳香族二駿酸和所述芳香族二駿酸衍生物的一种或多种。
9. 根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述二醇化合 物炬）为选自取代或未取代的C2-C1。脂肪族二醇和取代或未取代的Ce-C2。芳香族二醇的一 种或多种。
10. 根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中在催化剂和 热稳定剂的至少一种存在时实施所述预聚步骤。
11. 根据权利要求1所述的制备可生物降解的聚醋基聚合物的方法，其中所述预聚步 骤包括： 第一预聚步骤，使第一二駿酸化合物和二醇化合物聚合W产生第一预聚物，和 第二预聚步骤，使所述第一预聚物和第二二駿酸化合物聚合W产生第二预聚物，和 其中，在第一预聚步骤、第二预聚步骤和缩聚步骤的至少一步中使用所述支化剂（C)。
12.根据权利要求1制备的可生物降解的聚醋基聚合物，其在L*a*b*颜色系统中具有 80-100 的"L"值，-1. 0-2. 0 的"a"值，和-0. 7-3 的"b"值。
【专利摘要】本发明提供一种制备聚酯基聚合物的方法和由所述方法制备的聚酯基聚合物。制备所述聚酯基聚合物的方法包括在160-220℃下使二羧酸化合物(A)、二醇化合物(B)和芳香族支化剂(C)聚合以产生预聚物的预聚步骤，和在200-250℃下，在0.1-2托的真空压力下实施所述预聚物的缩聚反应的缩聚步骤。
【IPC分类】C08L67-02, C08G63-16, C08G63-78
【公开号】CN104797625
【申请号】CN201380060447
【发明人】金熙寿, 金誉贞, 崔守渊, 金珉敬, 尹基哲
【申请人】三星精密化学株式会社
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2013年7月30日
【公告号】EP2924060A1, WO2014081101A1