一种含肟的羧酸酯类化合物及其用图
【技术领域】
[0001] 本发明属于农用除草剂领域，具体涉及一种含肟的羧酸酯类化合物及其用途。
【背景技术】
[0002] 专利DE3005899公开了如下具有杀菌活性的化合物A和化合物B (专利中编号分 别为化合物5和化合物8)。
[0003]
【主权项】
1. 一种含肟的羧酸酯类化合物，其特征在于：含肟的羧酸酯类化合物如通式（I)所示： 式中：
Ri、R2分别选自氢、卤素、C「C12烷基、C「C12卤代烷基、C3_C12环烷基、C「C12烷氧基、C「C12 卤代烷氧基、q-Cu卤代烷硫基、未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的芳基、杂芳 基：卤素、硝基、氰基、CfQ烷基、卤代Q-C；烷基、烷氧基或卤代Q-C；烷氧基； R3选自烷基、卤代烷基、C3-C12环烷基、C3-C12卤代环烷基、未取代的或被 1-4个独立选自以下基团取代的芳基、杂芳基：卤素、硝基、氰基、烷基、卤代烷 基、Ci-Ce烷氧基、卤代Q-Q烷氧基、Ci-Ce烷硫基、Ci-Ce烷基磺酰基或Ci-Ce卤代烷硫基； Y选自CR4或N; R4选自氢、卤素、CrC12烷基、Q-Cu卤代烷基或(：3-(：12环烷基； 9选自91、92、03、04、05、06、07、08、09、苯基或被1-4个独立选自以下基团取代的苯： 卤素、CN、N02、Ci_C8烷基、Ci_C8卤代烷基、Ci_C8烷氧基、Ci_C8卤代烷氧基、Ci_C8烷氧基撰 基、Ci-Q烷硫基、Ci-Q烷基亚磺酰基、Ci-Q烷基磺酰基、Ci-Q卤代烷硫基、Ci-Q卤代烷基 亚磺酰基或卤代烷基磺酰基； 所述Ql、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8、Q9 所示的基团为：
R5选自氢、卤素、CfC12烷基、CfC12卤代烷基、C「C12烷氧基、CfC12卤代烷氧基、CfC12 烷氧基Ci-C12烷基或C2_C12烯基； r6选自氢、卤素、crc12烷基或c2-c12烯基；或馬、1?6可形成六元环； R7选自CH或N; R8、R9、R1(l、Rn、R12、R13、R19、R2。、R26 分别选自氢、卤素或CrC12 烷基； R14选自Ci-Q烷基、Q-Cu卤代烷基、未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的苯 基、吡啶基、喹啉基、苯并恶唑基或喹喔啉基：卤素、硝基、氰基、Q-C；烷基、卤代Q-C；烷基、 烷氧基或卤代烷氧基； R15、R16、R18分别选自氢或卤素；r17选自氢、卤素或nh2 ; r21选自氢、卤素或硝基； R22、r23可相同或不同的分别选自氢、c「c12烷基或烷氧基； R24选自0或S; R25选自氢、卤素、未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的嘧啶基：卤素、Ci-C；烷 基或烷氧基； r27选自卤素或c「c12烷基； R28选自氢、烷基、未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的吡啶基：卤素、CrQ烷基或卤代烷基； R29选自氢、卤素、C「C12烷氧基或Ci-Cu卤代烷氧基； R3Q选自烷基或卤代烷基； R31选自氢或烷基。
2.按照权利要求1所述的化合物，其特征在于：通式（I)中 &、R2分别选自氢、卤素、Ci_C8烷基、Ci_C8卤代烷基、C3_C8环烷基、Ci_C8烷氧基、C「C8 卤代烷氧基、Ci-Q卤代烷硫基、未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的芳基、杂芳 基：卤素、硝基、氰基、CfQ烷基、卤代Q-C；烷基、烷氧基或卤代Q-C；烷氧基； R3选自Ci-Q烷基、Ci-Q卤代烷基、c3-c8环烷基、c3-c8卤代环烷基、未取代的或被1-4个 独立选自以下基团取代的芳基、杂芳基：卤素、硝基、氰基、&-(；烷基、卤代Q-C；烷基、Q-C； 烷氧基、卤代CfQ烷氧基、CfQ烷硫基、CfQ烷基磺酰基或Ci-C；卤代烷硫基； Y选自CR4或N; R4选自氢、卤素、烷基、卤代烷基或C3-C8环烷基； Q选自Ql、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8、Q9、苯基或被1-4个相同或不同的独立选自以下 基团取代的苯：卤素、CN、N02、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、 烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷硫基、 卤代烷基亚磺酰基或CfC8卤代烷基磺酰基； 所述Ql、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8、Q9取代基中的，R5选自氢、卤素、烷基、 卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷基或C2-C8烯基； R6选自氢、卤素烷基或C2-C8烯基；或馬、1?6可形成六元环； R7选自CH或N; R8、R9、R1(l、Rn、R12、R13、R19、R2。、R26 分别选自氢、卤素或CrC8 烷基； 分别选自氢、卤素或(^-(：8烷基； R14选自烷基、卤代烷基、未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的苯 基、吡啶基、喹啉基、苯并恶唑基或喹喔啉基：卤素、硝基、氰基、(；-(；烷基、卤代Q-C；烷基、 烷氧基或卤代烷氧基； R15、R16、R18分别选自氢或卤素；r17选自氢、卤素或nh2 ; r21选自氢、卤素或硝基； R22、R23可相同或不同的分别选自氢、Ci-Q烷基或Ci-Q烷氧基； R24选自0或S; R25选自氢、卤素、未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的嘧啶基：卤素、Ci-C；烷 基或Ci-Q烷氧基； R27选自卤素Ci-Q烷基； R28选自氢、Ci-Q烷基、未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的吡啶基：卤素、Ci-Ce烷基或卤代Ci-Ce烷基； R29选自氢、卤素烷氧基或^-^卤代烷氧基； R3Q选自烷基或卤代烷基； 馬1选自氢或Ci_C8烷基。
3.按照权利要求2所述的化合物，其特征在于：通式（I)中R!、R2分别选自氧、卤素、Ci-C4烷基、Ci-C4卤代烷基、C3_C4环烷基、Ci-C4烷氧基、 卤代烷氧基或Ci_C4卤代烧硫基； R3选自Ci-Q烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、未取代的或被1-4个独立选自以下 基团取代的芳基：卤素、硝基、氰基、CfQ烷基、卤代CfQ烷基、CfQ烷硫基、Ci-C；烷基磺 酰基、CfQ烷氧基或卤代CfQ烷氧基； Y选自CR4或N; R4选自氢、卤素、Ci-Ce烷基、Ci-Ce卤代烷基或C3-C6环烷基； Q选自Ql、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8、Q9、苯基或被1-4个相同或不同的独立选自以下 基团取代的苯：卤素、CN、N02、Q-C；烷基、q-c;卤代烷基、Q-C；烷氧基、q-c;卤代烷氧基、Q-C；烷氧基羰基、Q-C；烷硫基、Q-C；烷基亚磺酰基、Q-C；烷基磺酰基、Q-C；卤代烷硫基、 Q-Q卤代烷基亚磺酰基或CfC4卤代烷基磺酰基； 所述Ql、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8、Q9 取代基中的， R5选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷 氧基烷基或C2-C6烯基； R6选自氢、卤素、&-(；烷基或C2-C6烯基；或馬、1?6可形成六元环； R7选自CH或N; R8、R9、R1(l、Rn、R12、R19、R13、R2。、R26 分别选自氢、卤素或CrC6 烷基； 分别选自氢、卤素或(^-(：6烷基； R14选自烷基、卤代烷基、未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的苯 基、吡啶基、喹啉基、苯并恶唑基或喹喔啉基：卤素、硝基、氰基、(；-(；烷基、卤代Q-C；烷基、 Q-C；烷氧基或卤代Q-C；烷氧基； R15、R16、R18分别选自氢或卤素；r17选自氢、卤素或nh2 ; r21选自氢、卤素或硝基； R22、R23可相同或不同的分别选自氢或烷氧基； R24选自0或S; R25选自氢、卤素、未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的嘧啶基：卤素或Q-Q 烷氧基； R27选自卤素Ci-C；烷基； R28选自氢、CfC4烷基、未取代的或被1-4个卤素取代的吡啶基； R29选自氢、卤素A-Ce烷氧基或^、卤代烷氧基； R3Q选自Ci-C；烷基或Ci-C；卤代烷基； R31选自氢或Ci_C4烷基。
4. 按照权利要求3所述的化合物，其特征在于：通式（I)中 Ri、R2分别选自氢、甲基、乙基、异丙基、环丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧 基、三氟甲基或二氟甲基； R3选自甲基、异丙基、叔丁基、环丙基、#丨-未取代的或被1-4个独立选自以下基团取 代的苯基：卤素、硝基、氰基、甲基、乙基、叔丁基、甲硫基、甲基磺酰基、三氟甲基、甲氧基或 三氟甲氧基； Y选自CH或N; Q选自Ql、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8、Q9、苯基或被1-4个相同或不同的独立选自以下 基团取代的苯：氟、氯、CN、N02、甲基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫 基、甲基磺酰基或乙基磺酰基； 所述Ql、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8、Q9取代基中的，R5选自氢、氟、氯、甲基、乙基、叔丁 基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基或甲氧基甲基醚；r6选自氢；或r5、r6可形成苯环； R7选自CH或N; R8、R9、R1(l、R13分别选自氧、卤素、甲基、乙基、异丙基或叔丁基； Rn、R12、R19、R2(l、R26分别选自氢、氟、氯、甲基、乙基、异丙基或叔丁基； R14选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、未取代的或被1-3个独立选 自以下基团取代的苯基、批陡基、喧琳基、苯并恶唑基或喧喔琳基：氣、氣、硝基、氛基、甲基、 乙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、甲氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基； R15、R16、R18分别选自氢、氟或氯； R17 选自NH2; r21选自氢、氟、氯或硝基； r22、r23可相同或不同的分别选自氢或甲氧基； R24选自0或S; R25选自氢、氟、氯或4, 6-二甲氧基-2-嘧啶基； 心选自卤素、甲基、乙基、异丙基或叔丁基； R28选自氢、甲基、乙基、未取代的或被1-4个氯原子取代的吡啶基； R29选自氢、氟、氯或甲氧基； R3Q选自甲基、乙基、三氟甲基或二氟甲基； 馬1选自氢1、甲基、乙基、异丙基或叔丁基。
5. 按照权利要求4所述的化合物，其特征在于：通式（I)中 Ri、R2分别选自氢、甲基、三氟甲基或二氟甲基； R3选自叔丁基、环丙基、或4-氯苯基； Y选自CH或N; Q选自如下所不的基团之一：
o
6.按照权利要求5所述的化合物，其特征在于：通式（I)中Ri、R2分别选自氢、甲基或三氟甲基； R3选自叔丁基或4-氯苯基； Y选自CH或N; Q 选自 Ql-4、Q2-1、Q2-2、Q2-3、Q3-7、Q3-8、Q6-1、Q6-2、Q8-1、Q8-2、Q9-1、Q12 或 Q15。
7. 按照权利要求6所述的化合物，其特征在于：通式（I)中 Ri、R2分别选自氢或甲基； R3选自叔丁基； Y选自CH或N ; Q 选自 Q3-7、Q6-2、Q8-1、Q8-2、Q9-1、Q12 或 Q15。
8. -种根据权利要求1所述的通式（I)化合物用于制备杂草剂的应用。
9. 一种除草组合物，其特征在于：以权利要求1所述的通式（I)化合物作为活性组分， 组合物中的活性组分的重量百分含量为〇. 1-99%。
10. -种根据权利要求9所述的除草组合物用于制备杂草剂的应用。
【专利摘要】本发明属于农用除草剂领域，具体涉及一种含肟的羧酸酯类化合物及其用途。含肟的羧酸酯类化合物如通式（I）所示，通式（I）化合物具有很好的除草活性，可以有效地控制稗草、苘麻、狗尾草、百日草等杂草，在低剂量下就可以获得很好的除草效果，且对作物安全性好，尤其对玉米、水稻（苗后）安全，在农业上可用作除草剂。
【IPC分类】A01N43-56, C07D403-12, A01P13-00, C07D249-08, C07D401-14, A01N43-653, C07D231-12
【公开号】CN104803987
【申请号】CN201410041927
【发明人】吴峤, 杨吉春, 马宏娟, 张静静, 崔东亮, 关爱莹, 刘长令
【申请人】中国中化股份有限公司, 沈阳化工研究院有限公司
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2014年1月28日