一种新型阻燃聚醚多元醇的制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于化工制备技术领域，具体涉及一种制备工艺简单、易于发泡且阻燃效 果好的新型阻燃聚醚多元醇的制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] 伴随着世界经济的发展，聚氨酯材料需求在不断的提升，由于聚氨酯泡沫在绝 缘、隔音、耐老化方面等的性能，已经广泛应用于汽车、航空、建筑等领域。
[0003] 目前聚氨酯材料的阻燃途径，大致分为两种：1.添加非反应阻燃剂法。如美国的 专利USP4849459中介绍了三聚氰胺与磷酸酯配合使用，主要通过在高活性聚醚多元醇的 中添加三聚氰胺类含氮化合物的方法到达阻燃的效果，在添加的过程中对三聚氰胺类含氮 化合物的粒径要求很高，并且能够高度分散在聚醚多元醇中，如不能够高度分散，放置时间 长很容易分层，添加阻燃剂与聚醚多元醇的互溶性很差，在实际生产中带来很多的不方便。 添加阻燃剂的很难在实际生产中得到应用。2.反应型阻燃法主要是阻燃聚醚元醇，如中国 专利cn01346836A公开的纳米级难燃聚合物聚醚多元醇，用高活性聚醚多元醇为连续相， 高活性聚醚的分子量4800-6000,其产品固含量28%左右。现有的方法得到的阻燃聚醚多元 醇阻燃性能不够好，制备的聚氨酯泡沫的氧指数不是很高。
【发明内容】
[0004] 针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的之一是提供一种新型阻燃聚醚多 元醇的制备方法，采用高含氮的分子化合物或高含氮分子聚合物与甲醛进行预聚，高度分 散或局部接枝到高活性聚醚多元醇介质中。该新型阻燃聚醚多元醇未见文献报道过，为以 后研宄新型阻燃聚醚多元醇打下基础。
[0005] 所述的一种新型阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于以高活性聚醚多元醇为 介质，在催化剂作用下，含氮化合物与甲醛在60-KKTC下3-10小时，得到单体分散或局部 接枝的高活性阻燃聚醚多元醇，再缩聚、真空减压脱去水溶剂，得到阻燃聚醚多元醇。
[0006] 所述的一种新型阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于所述含氮化合物为乙二 胺类化合物或/和哌嗪类化合物，乙二胺类化合物的结构式如其结构式如式（I)所示，哌嗪 类化合物的结构式如如式（II)所示：
【主权项】
1. 一种新型阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于以高活性聚醚多元醇为介质，在 催化剂作用下，含氮化合物与甲醛在60-100°C下3-10小时，得到单体分散或局部接枝的高 活性阻燃聚醚多元醇，再缩聚、真空减压脱去水溶剂，得到阻燃聚醚多元醇。
2. 根据权利要求1所述的一种新型阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于所述含 氮化合物为乙二胺类化合物或/和哌嗪类化合物，乙二胺类化合物的结构式如其结构式如 式（I)所示，哌嗪类化合物的结构式如如式（II)所示：
3. 根据权利要求1所述的一种新型阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于式（I)所 示的乙二胺类化合物制备方法如下： 以三聚氯氰为起始原料，以无机碱作为缚酸剂，将三聚氯氰分散在溶剂中降温至-5~ 〇°C，滴加氨水，滴完后开始滴加NaOH水溶液，控制滴加反应温度为：-5~5°C，反应结束后， 把溶液反应温度升高至25~30°C，接着在滴加氨水同时滴加NaOH水溶液反应后，回收溶 液，接着滴加乙二胺，同时滴加NaOH水溶液，在经抽滤、水洗、烘干后即得式（I)所示的乙二 胺类化合物； 以三聚氯氰为起始原料，以无机碱作为缚酸剂，将三聚氯氰分散在溶剂中降温至-5~ 〇°C，滴加氨水，滴完后开始滴加NaOH水溶液，控制滴加反应温度为：-5~5°C，反应结束后， 把溶液反应温度升高至25~30°C，接着在滴加氨水同时滴加NaOH水溶液反应后，回收溶 液，接着滴加哌嗪，同时滴加NaOH水溶液，在经抽滤、水洗、烘干后即得式（II)所示的哌嗪 类化合物。
4. 根据权利要求1所述的一种新型阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于催化剂为 稀盐酸、硫酸或三乙胺；所述溶剂为丙酮或丙酮与水的混合物。
5. 根据权利要求1-3中任一所述的一种新型阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于 反应温度为80-95°C，反应时间为3-5小时。
6. 根据权利要求3所述的一种新型阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于三聚氯氰 反应温度第一个氯取代反应温度设定-5~5°C，第二个氯取代反应温度为室温，第三个氯 取代反应温度为95~100 °C。
7. 根据权利要求1所述的一种新型阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于所述的 高活性聚醚多元醇是环氧丙烷开环聚合或环氧乙烷封端所形成聚醚多元醇，其分子量为 3000-8000,其多元醇的官能度在2-4之间，羟值在19K0H-36K0H/g之间，伯羟基含量在 65-98% 之间。
8. -种新型阻燃聚醚多元醇在合成聚氨酯高弹性泡沫塑料中的应用。
9. 一种如权利要求1所述的新型阻燃聚醚多元醇与高活性聚醚多元醇、助剂复配、合 成聚氨酯高弹性泡沫塑料，其特征在于各组份及重量份数如下： 高活性聚醚多元醇 30-70份 阻燃聚醚多元醇 70-30份 硅油 0. 7-1. 2份 交联剂 1-2. 5份 水 1-3份 叔胺催化剂 0. 1-0. 5份 二异氰酸酯化合物 100-115份， 所述叔胺催化剂为三乙胺、三乙烯二胺、二异丙胺中的一种或一种混合物，所述二异氰 酸酯化合物包括甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二苯基二异氰酸酯，所述交联剂是甘油、二乙 醇胺、三乙醇胺中的一种或一种以上的混合物。
10. -种如权利要求9所述的聚氨酯高弹性泡沫塑料的制备方法，其特征在于在混合 器中分别加入高活性聚醚多元醇、阻燃聚醚多元醇、叔胺催化剂、水、交联剂、硅油匀泡剂混 合均匀后加入二异氰酸酯化合物，高速混合，混合后自由发泡制得聚氨酯高弹性泡沫塑料， 其性能应符合以下要求： 泡沫表观密度：45-70kg/m3 泡沫拉伸强度：彡lOOKpa 泡沫断裂伸长率：多100% 泡沫压缩变定：< 8% 氧指数：多28% 烟密度< 60% 回弹率：多60%。
【专利摘要】本发明涉及一种新型阻燃聚醚多元醇的制备方法和应用，包括如下步骤：1)制备含氮化合物，将三聚氯氰与氨水反应，不同的温度下取代得到不同的胺，然后在与乙二胺或者哌嗪反应得到高含氮化合物，将该化合物研磨粒径在5um左右；2）在高活性聚醚多元醇介质中，将上述含氮化合物与甲醛反应，反应温度在80-95℃，反应时间3-5小时，得到单体分散或局部接枝高活性阻燃聚醚多元醇。该阻燃高活性聚合物聚醚多元醇具有阻燃氧指数高、易于发泡等特点。聚氨酯高回弹泡沫塑料的氧指数≥28%，烟密度：≤60%，回弹率：≥60%。
【IPC分类】C08G18-50, C08G65-333, C08G18-48, C08G101-00
【公开号】CN104844793
【申请号】CN201510277401
【发明人】金译平, 王秋伟, 王咪咪
【申请人】浙江万盛股份有限公司
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2015年5月27日