一种采用萃取精馏工艺分离亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种化工分离的方法，特别是涉及一种采用萃取精馏工艺分离亚磷酸 三乙酯-混合三甲苯体系的方法。
【背景技术】
[0002] 草铵膦等农药生产过程中会产生大量的混合废溶剂，经前期处理后还会有亚磷酸 三乙酯-混合三甲苯混合液难以分离。其中亚磷酸三乙酯是合成农药的重要中间体，混合 三甲苯包含偏三甲苯、均三甲苯、连三甲苯三种同分异构物，在化工生产中应用广泛。基于 环保和生产成本的要求，对于这部分废溶剂，必须采用适当方法回收利用。
[0003] 由于亚磷酸三乙酯沸点（156. 6°C )以及混合三甲苯沸点（162. 0~174. 0°C )相 近，相对挥发度接近于1，难以通过普通的精馏方法进行分离，这也直接影响了草铵膦等农 药的生产成本。
[0004] 近年来，草铵膦的需求急速膨胀，同时也产生了大量的废溶剂，处理压力很大。因 此，探索一种适当的分离亚磷酸三乙酯-混合三甲苯体系的方法，不仅可以使资源得到充 分利用，也可以大大增加企业的经济效益。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种采用萃取精馏工艺分离亚磷酸三乙酯-混合三甲苯体 系的方法，该方法以亚磷酸三乙酯和混合三甲苯混合液为原料，以甘油为萃取剂进行萃取 精馏，分离提纯亚磷酸三乙酯，并回收三甲苯；同时萃取剂甘油可循环利用。本发明与传统 精馏方法相比，产品纯度和回收率更高，设备造价、能耗明显降低。
[0006] 完成上述发明任务的技术方案是：
[0007] -种采用萃取精馏工艺分离亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液的方法，步骤如 下：
[0008] (1)原料亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液连续进入萃取精馏塔，采用甘油为 萃取剂，将萃取剂与原料按一定的配比连续送入萃取精馏塔，控制塔顶、塔底温度，精馏分 离；
[0009] (2)萃取精馏塔塔顶切取沸程为152~156°C的馏分，采出质量百分数彡99. 7%的 亚磷酸三乙酯；塔釜物料为萃取剂甘油和混合三甲苯的混合物；
[0010] (3)塔釜物料送入萃取剂再生塔进行精馏操作，塔顶采出质量百分数多99. 9%的 混合三甲苯，塔釜采出萃取剂甘油，再送入萃取精馏塔循环使用。
[0011] 所述的亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液以质量百分比计，含8~12%亚磷酸三 乙酯和88~92%混合三甲苯。
[0012] 本发明所述的萃取剂与原料的"一定配比"是指：萃取剂与原料的质量比为3~ 5 : 1，最优比例为4 : 1。
[0013] 本发明方法分离过程的工艺流程见图1所示，分离过程中采用优化的工艺条件， 分离后可同时得到高纯度、高回收率的亚磷酸三乙酯和混合三甲苯。
[0014] 优选地，所述的萃取精馏塔理论板数为60~70,原料进料位置在第30~35块塔 板（由上往下）。
[0015] 优选地，所述的萃取精馏塔控制塔釜温度为200~235°C，回流比为1。
[0016] 优选地，所述的萃取剂再生塔理论板数为7~8,原料进料位置第3~4块塔板（由 上往下）。
[0017] 优选地，所述的萃取剂再生塔控制回流比为1，塔顶温度为162~172°C，塔釜温度 为 260 ~290 °C。
[0018] 本发明的有益效果：本发明采用萃取精馏工艺分离亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混 合液的方法，以甘油为萃取剂，采用图1所示工艺流程和优化的工艺参数，萃取精馏塔塔顶 得到质量分数超过99. 7 %的亚磷酸三乙酯，塔釜得到甘油和三甲苯的混合液，进入萃取剂 再生塔中分离，塔顶采出质量百分数多99. 9%的三甲苯，塔釜得到甘油，甘油作萃取剂循环 到萃取精馏塔继续使用。本发明采用萃取精馏工艺分离亚磷酸三乙酯-混合三甲苯体系的 方法，亚磷酸三乙酯和混合三甲苯总体回收率超过99%，产品品质和含量均达到重复使用 的标准。本发明与普通精馏方法相比较，提高了产品品质和收率，并明显降低了设备成本和 能耗。
[0019] 下面结合具体实施例对本发明进行详细描述。本发明的保护范围并不以具体实施 方式为限，而是由权利要求加以限定。
【附图说明】
[0020] 图1为本发明的采用萃取精馏工艺分离亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液的工艺 流程图。
[0021] 图中：T-I为萃取精馏塔，T-2为萃取剂再生塔，1为萃取精馏塔T-I塔顶冷凝器，2 为亚磷酸三乙酯接收罐，3为萃取精馏塔T-I再沸器，4为萃取精馏塔T-I塔釜冷却器，5为 甘油和三甲苯中间储罐，6为萃取剂再生塔T-2塔顶冷凝器，7为三甲苯接收罐，8为萃取剂 再生塔T-2再沸器，9为甘油接收罐。
【具体实施方式】
[0022] 下面通过具体实施例对本发明所述的技术方案给予进一步详细的说明，但有必要 指出以下实施例只用于对
【发明内容】
的描述，并不构成对本发明保护范围的限制。
[0023] 实施例1
[0024] 采用萃取精馏工艺分离亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液的方法，工艺流程如图 1所示，参照表1所示的工艺参数，步骤如下：
[0025] (1)以亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液和萃取剂甘油为原料，用泵送入萃取精 馏塔；
[0026] (2)亚磷酸三乙酯和混合三甲苯的混合液在萃取精馏塔连续分离，萃取精馏塔塔 顶切取152~156°C的馏分，控制回流比，塔顶采出作为亚磷酸三乙酯产品进入亚磷酸三乙 醋储罐；
[0027] (3)萃取精馏塔塔釜物料由再沸器加热，控制温度200~235°C，部分物料冷却后 采出甘油和三甲苯的混合液进入与萃取精馏塔相串联的萃取剂再生塔；
[0028] (4)甘油和三甲苯的混合液在萃取剂再生塔中分离，塔顶采出作为三甲苯产品进 入三甲苯储罐，塔釜采出甘油进入甘油储罐，甘油作萃取剂循环到萃取精馏塔继续使用。
[0029] 参见表2,各物料流股详细说明如下：原料①为工厂初步处理后的混合废溶剂，其 中亚磷酸三乙酯、三甲苯的质量百分含量分别为9. 5%、90. 5%，流量为38. 4Kg/h。萃取精 馏塔T-I的塔顶绝对压力为latm，温度为152~156°C，回流比控制在1左右，塔顶采出物② 流量为3. OKg/h，组成为X亚鱗酸三乙Jg= 0· 9970、X三甲*= 0· 0030,塔釜出料④流量为188. 8Kg/ h，组成为X亚磷酸三乙s = 0· 0005、X三甲苯=0· 1860、X甘油=0· 8130 ;萃取剂回收塔T-2的塔顶绝 对压力为latm，温度为162~166°C，回流比控制在1左右，塔顶出料⑥流量为35. 2Kg/h， 组成为父亚磷酸三乙廳=〇.〇〇1〇、父三甲*=〇.999〇，塔釜出料@流量为153. 61^/11，组成为父甘油= L 0000,塔釜出料⑦作为萃取精馏溶剂重复进入萃取精馏塔，⑨为需要时补充的溶剂甘 油。
[0030] 表1精馏塔工艺条件
【主权项】
1. 一种采用萃取精馏工艺分离亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液的方法，包括如下步 骤： (1) 原料亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液连续进入萃取精馏塔，采用甘油为萃取剂， 将萃取剂与原料按一定的配比连续送入萃取精馏塔，控制塔顶、塔底温度，精馏分离； (2) 萃取精馏塔塔顶切取沸程为152~156°C的馏分，采出质量百分数多99. 7%的亚磷 酸三乙酯；塔釜物料为萃取剂甘油和混合三甲苯的混合物； (3) 塔釜物料送入萃取剂再生塔进行精馏操作，塔顶采出质量百分数多99. 9%的混合 三甲苯，塔釜采出萃取剂甘油，再送入萃取精馏塔循环使用。
2. 根据权利要求1所述的采用萃取精馏工艺分离亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液的 方法，其特征在于，所述的亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液以质量百分比计，含8~12% 亚磷酸三乙酯和88~92%混合三甲苯。
3. 根据权利要求1所述的采用萃取精馏工艺分离亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液的 方法，其特征在于，所述的萃取剂与原料的质量比为3~5 : 1。
4. 根据权利要求1所述的采用萃取精馏工艺分离亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液的 方法，其特征在于，所述的萃取精馏塔理论板数为60~70,原料进料位置在第30~35块塔 板。
5. 根据权利要求1所述的采用萃取精馏工艺分离亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液的 方法，其特征在于，所述的萃取精馏塔控制塔釜温度为200~235°C，回流比为1。
6. 根据权利要求1所述的采用萃取精馏工艺分离亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液的 方法，其特征在于，所述的萃取剂再生塔理论板数为7~8,原料进料位置第3~4块塔板。
7. 根据权利要求1所述的采用萃取精馏工艺分离亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液的 方法，其特征在于，所述的萃取剂再生塔控制回流比为1，塔顶温度为162~172°C，塔釜温 度为260~290 °C。
【专利摘要】一种采用萃取精馏工艺分离亚磷酸三乙酯-混合三甲苯混合液的方法，包括如下步骤：(1)原料亚磷酸三乙酯一混合三甲苯混合液连续进入萃取精馏塔，采用甘油为萃取剂，将萃取剂与原料按一定的配比连续送入萃取精馏塔，控制塔顶、塔底温度，精馏分离；(2)萃取精馏塔塔顶切取沸程为152～156℃的馏分，采出质量百分数≥99.7％的亚磷酸三乙酯；塔釜物料为萃取剂甘油和混合三甲苯的混合物；(3)塔釜物料送入萃取剂再生塔进行精馏操作，塔顶采出质量百分数≥99.9％的混合三甲苯，塔釜采出萃取剂甘油，再送入萃取精馏塔循环使用。本发明方法与精馏方法相比，产品纯度和回收率高，设备造价、能耗明显降低。
【IPC分类】C07F9-142
【公开号】CN104860987
【申请号】CN201510164661
【发明人】林军, 杨广玉, 李明海, 何佳艺, 汪祖洁, 孙露静
【申请人】南京师范大学
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2015年4月8日