低不饱和度聚醚多元醇的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于聚醚多元醇技术领域，具体涉及一种低不饱和度聚醚多元醇的制备方法。
【背景技术】
[0002]环氧丙烷在温度、压力、催化剂浓度等反应条件下，会发生异构化与重排反应，从而在其与引发剂反应之前形成不饱和的烯丙醇。
[0003]由于烯丙醇含有可以与环氧丙烷反应的活泼氢，进而限制了在所需引发剂上的分子量增大，随着所需多元醇当量增大，不饱和度的问题变得更加严重。
[0004]采用高不饱和度的聚醚多元醇制备诸如软泡沫塑料之类的聚氨酯聚合物时，会得到具有不饱和特性的产物，有许多缺陷。如遇到泡沫褪色、抗压强度与抗拉强度低、反应性低、弯曲模量低、耐湿气性能差，耐老性差等等问题。多元醇的不饱和度总数应低于0.1毫当量/克多元醇，较好的是低于0.08毫当量/克多元醇是。目前亟需研宄开发一种低不饱和度聚醚多元醇。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供一种低不饱和度聚醚多元醇的制备方法，制得的聚醚多元醇不褪色，抗压强度、抗拉强度、弯曲模量高，反应性强，耐湿气性能、耐老性能优异。
[0006]本发明所述的低不饱和度聚醚多元醇的制备方法，包括以下步骤:
[0007](I)釜温低于60°C时，将10?15重量份的醇钠投入到反应釜中，压力-0.05?0.1MPa, N2置换I?3次，升温至70?90°C ；
[0008](2)加入80?120重量份的环氧丙烷、环氧乙烷，升温至105?115°C，再加入50?130重量份的环氧丙烷、环氧乙烷，熟化反应2?6h ;
[0009](3)将釜内温度降至80?90°C，加入纯水3?8重量份，搅拌10?20min，加入0.5?3重量份磷酸溶液中和，搅拌20?30min ；
[0010](4)向步骤(3)得到的物料中，加入0.2?I重量份的硅酸铝、0.5?3重量份的白土，搅拌20?30min，脱去大部分水后，升温至110?150°C继续脱水，鼓泡，测水分^ 0.1%，脱水结束，得到低不饱和度聚醚多元醇。
[0011]所述的磷酸溶液的质量百分数为20?50wt.%。
[0012]所述的环氧丙烷、环氧乙烷两者的质量比为30:70?80:20。
[0013]所述的步骤(4)采用真空泵脱水。
[0014]本发明的有益效果如下:
[0015]本发明制得的聚醚多元醇不褪色，抗压强度、抗拉强度、弯曲模量高，反应性强，耐湿气性能、耐老性能优异，本发明制备方法简单易行，易于实现。本发明制得的聚醚多元醇中Na+含量彡3ppm，不饱和度0.056?0.078毫当量/克多元醇。
【具体实施方式】
[0016]以下结合实施例对本发明做进一步描述。
[0017]实施例1
[0018]所述的低不饱和度聚醚多元醇的制备方法，包括以下步骤:
[0019](I)釜温低于60 0C时，将60g的乙醇钠投入到5L反应釜中，通循环水，压力-0.075±0.025MPa，N2置换 3 次，升温至 90°C ；
[0020](2)进300g的环氧丙烷、400g环氧乙烷，升温至110±5°C，再进240g的环氧丙烷、200g环氧乙烷，熟化反应3h ；
[0021](3)将釜内温度降至85±5°C，加入纯水24g，搅拌1min^PAlOg 20wt.%磷酸溶液中和，搅拌30min ；
[0022](4)向步骤(3)得到的物料中，加入2g娃酸销、1g白土，搅拌30min，脱去大部分水后，升温至120°C继续脱水，鼓泡，测水分5 0.1%，脱水结束。
[0023]对本实施例得到的低不饱和度聚醚多元醇进行检测:Na+含量< 3ppm，不饱和度0.060毫当量/克多元醇。
[0024]实施例2
[0025]所述的低不饱和度聚醚多元醇的制备方法，包括以下步骤:
[0026](I)釜温低于60 0C时，将60g的乙醇钠投入到5L反应釜中，通循环水，压力-0.075±0.025MPa，N2置换 3 次，升温至 70°C ；
[0027](2)进300g的环氧丙烷、300g环氧乙烷，升温至110±5°C，再进240g的环氧丙烷、500g环氧乙烷的混合物，熟化反应5h ;
[0028](3)将釜内温度降至85±5°C，加入纯水29g，搅拌20min，加入4g 40wt.%磷酸溶液中和，搅拌20min ；
[0029](4)向步骤(3)得到的物料中，加入3g娃酸销、5g白土，搅拌30min，脱去大部分水后，升温至150°C继续脱水，鼓泡，测水分5 0.1%，脱水结束。
[0030]对本实施例得到的低不饱和度聚醚多元醇进行检测:Na+含量< 3ppm，不饱和度0.060毫当量/克多元醇。
[0031]实施例3
[0032]所述的低不饱和度聚醚多元醇的制备方法，包括以下步骤:
[0033](I)釜温低于60 0C时，将60g的乙醇钠投入到5L反应釜中，通循环水，压力-0.05?0.1MPa, N2置换3次，升温至85°C ；
[0034](2)进300g的环氧丙烷、200g环氧乙烷的混合物，升温至110±5°C，再进240g的环氧丙烷、10g环氧乙烷的混合物，熟化反应3h ;
[0035](3)将藎内温度降至85±5°C，加入纯水24g，搅拌lOmin，加入3g 50wt.%磷酸溶液中和，搅拌30min ；
[0036](4)向步骤(3)得到的物料中，加入4g娃酸销、15g白土，搅拌25min，脱去大部分水后，升温至110°C继续脱水，鼓泡，测水分兰0.1%，脱水结束。
[0037]对本实施例得到的低不饱和度聚醚多元醇进行检测:Na+含量< 3ppm，不饱和度
0.060毫当量/克多元醇。
【主权项】
1.一种低不饱和度聚醚多元醇的制备方法，其特征在于包括以下步骤: (1)釜温低于60°C时，将10?15重量份的醇钠投入到反应釜中，压力-0.05?0.1MPa,N2置换I?3次，升温至70?90°C ; (2)加入80?120重量份的环氧丙烷、环氧乙烷，升温至105?115°C，再加入50?130重量份的环氧丙烷、环氧乙烷，熟化反应2?6h ; (3)将釜内温度降至80?90°C，加入纯水3?8重量份，搅拌10?20min，加入0.5?3重量份磷酸溶液中和，搅拌20?30min ； (4)向步骤(3)得到的物料中，加入0.2?I重量份的硅酸铝、0.5?3重量份的白土，搅拌20?30min，脱去大部分水后，升温至110?150°C继续脱水，鼓泡，测水分兰0.1 %，脱水结束，得到低不饱和度聚醚多元醇。
2.根据权利要求1所述的低不饱和度聚醚多元醇的制备方法，其特征在于:磷酸溶液的质量百分数为20?50wt.%。
3.根据权利要求1所述的低不饱和度聚醚多元醇的制备方法，其特征在于:环氧丙烷、环氧乙烷两者的质量比为30:70?80:20。
4.根据权利要求1所述的低不饱和度聚醚多元醇的制备方法，其特征在于:步骤(4)采用真空泵脱水。
【专利摘要】本发明属于聚醚多元醇技术领域，具体涉及一种低不饱和度聚醚多元醇的制备方法。所述的制备方法包括以下步骤：釜温低于60℃时，将醇钠投入到反应釜中，升温；加入环氧丙烷、环氧乙烷，升温，再加入环氧丙烷、环氧乙烷，熟化；将釜内温度降至80～90℃，加入纯水，加入磷酸溶液中和；向物料中，加入硅酸铝、白土，脱去大部分水后，升温继续脱水，鼓泡，测水分≦0.1％，脱水结束，得到低不饱和度聚醚多元醇。本发明制得的聚醚多元醇不褪色，抗压强度、抗拉强度、弯曲模量高，反应性强，耐湿气性能、耐老性能优异，本发明制备方法简单易行，易于实现。本发明制得的聚醚多元醇中Na+含量≤3ppm，不饱和度0.056～0.078毫当量/克多元醇。
【IPC分类】C08G65-28, C08K3-34
【公开号】CN104877125
【申请号】CN201510358039
【发明人】荆晓东, 耿佃勇, 薛喜宁, 孙言丛, 董伟
【申请人】淄博德信联邦化学工业有限公司
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2015年6月25日