在塑料中具有抗翘曲性能的颜料组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用于塑料的无翘曲着色的颜料组合物。
【背景技术】
[0002] 翘曲（warpage)是指塑料注塑成型时，脱模冷却发生的变形现象。由此会导致注 塑件的变形、收缩和裂纹的形成，使材料的加工变得困难。这一现象的主要原因为加入的颜 料起到成核剂的作用，导致的塑料冷却结晶时各向结晶收缩速率不均匀，从而变形。
[0003] 之前已经有许多国内外公司提出了改进和消除此现象的方法。US4889562A 中提及在颜料表面包覆烷基纤维素的聚合物来提高颜料的抗翘曲性能；US6180694B 和US527401OA中使用聚乙烯醇聚乙烯吡咯烷酮等聚合物来提高颜料的抗翘曲性 能；US6409956和US7417154中提及使用丙烯酸的共聚物对颜料表面进行包覆改性； US5271759A中提及使用DPP颜料的钠盐、钾盐或者铵盐来对颜料表面进行改性提高抗翘曲 性能；CN1068362C中使用钛或者是锆等金属的配合物来对颜料进行改性；US5738719中在 颜料中加入苯环被氰基取代的DPP颜料来改进抗翘曲性能JP2004083673A、US6409956、 US7417154、US2008194742、US20060052490 和 CN1509319 中先后提到了在本体颜料中加入 DPP颜料或者喹吖啶酮的长链衍生物，如在苯环的对位和间位分别含烷基硫醚基、苯甲酸烷 基酯、苯甲酰烷基胺，磺酸的长链季铵盐来改善本体颜料的抗翘曲性能。
[0004] 上述专利存在的一个共同的问题是：翘曲度不能满足相关领域的需要，需要进一 步的提尚。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于发明一种在塑料中具有抗翘曲性能的新颜料组合物，以克服现 有技术存在的缺陷。
[0006] 本发明所述的在塑料中具有抗翘曲性能的新颜料组合物，由如下重量百分比的组 分组成： 具有式（1)结构通式的DPP 0. 01%~99, 99% 本体颜料 n mi'nn nno/_
在 R1, R2, R4,1?5中，有 1、2、3 或者 4 个基团为 R n、0Rn、SRn，而 R3, R6, R7, R8, R9, Rj勺取 代基为H，F，Cl，Br，I，叔丁基，甲基，氰基，苯基，硝基或者其他含1~4个碳原子的直链或者 支链烷基或者烷氧基，且如果R 1, R2, R4,1?5仅一个为R ^OR11、SR1Jt，则R 2和R 4不能同时为 R11、ORinSR11和 H ; R11为没有取代的或者卤素取代的碳原子数1~30的直链烷烃或者含支链的烷烃基团； OR11为没有取代的或者卤素取代的碳原子数1~30的直链烷烃或者含支链的烷氧基团 SR11为没有取代的或者卤素取代的碳原子数1~30的直链烷烃或者含支链的烷硫基团。
[0007] 优选的，所述的在塑料中具有抗翘曲性能的新颜料组合物，由如下重量百分比的 组分组成： 具有式（1)结构通式的DPP颜料 0. 03%~0. 1% 本体颜料 余量 所述的本体颜料为喹吖啶酮类，苯并咪唑酮类，偶氮类，蒽醌类，喹酞酮累，DPP类，异吲 噪啉酮或异吲噪啉类颜料； 优选的，具有式（1)结构通式的DPP颜料选自：
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式（1)的化合物，可采用CN1871309A文献报道的方法制备； 本发明的制备方法为简单的物理混合。
[0008] 本发明的有益效果是：本发明的主要特征是在本体颜料中加入DPP结构的其中一 侧苯环上两个间位的一个或两个，或者两个间位以及对位都被长链的烷基、烷氧基或者烷 硫基取代的衍生物，从而大大提高了本体颜料在塑料中的抗翘曲性能。 【具体实施方式】 [0009] 实施例1 将38g颜料红254与2g式（Ι-la或者Ι-lb)结构的添加物干混均匀，在将该混合物用 于聚乙烯板的着色，测试聚乙烯板的翘曲度。
(I-Ia或者1-lb)结构的添加物是采用CN1871309A的方法合成；其中：n代表正长链烷 基； 测试方法：将600g聚乙烯粒和0. 6g上述颜料混合物混合均匀，在单螺杆挤出机中 200°C分散后造粒，然后将色母粒在注塑机中注塑成直径15cm厚2. 5cm的圆盘，该圆盘继续 在90°C的热水中保温30分钟，并放置在室温中24小时，反复测试10次，测量10个注塑件 的翘曲高度并取平均值。测试结果如下：
实施例2 向将19. 4g颜料黄110与0. 6g (1-2)结构的添加物干混均匀，再将该混合物用于聚乙 烯板的着色，测试聚乙烯板的翘曲度。
[0011] (1-2)结构的添加物是采用CN1871309A的方法合成；其中：η代表正十二烷基，采 用与实施例1相同的方法测试，结果如下：
用本发明的组合物着色的聚乙烯板比纯颜料黄Iio着色的聚乙烯板具有明显的更低 的翘曲度。
[0012] 实施例3 向将18g颜料红254与2g式（1-3)结构的添加物干混均匀，再将该混合物用于聚乙烯 板的着色，测试聚乙烯板的翘曲度r
[0013] (1-3)结构的添加物是采用CN1871309A的方法合成；其中：η为代表正十二烷基， 结果如下：
用本发明的组合物着色的聚乙烯板比纯颜料红254着色的聚乙烯板具有明显的更低 的翘曲度。
[0014] 实施例4 向将9. 3g颜料黄139与0. 7g式（1-4)结构的添加物干混均匀，再将该混合物用于聚 乙烯板的着色，测试聚乙烯板的翘曲度。
[0015] (1-4)结构的添加物是采用CN1871309A的方法合成；其中：η为代表正十二烷基， 结果如下：
用本发明的组合物着色的聚乙烯板比纯颜料黄139着色的聚乙烯板具有明显的更低 的翘曲度。
[0016] 实施例5 向将9g颜料黄109与Ig式（1-5)结构的添加物干混均匀，再将该混合物用于聚乙烯 板的着色，测试聚乙烯板的翘曲度。
[0017] (1-5)结构的添加物是采用CN1871309A的方法合成；其中：η为代表正十二烷基， 结果如下：
用本发明的组合物着色的聚乙烯板比纯颜料黄109着色的聚乙烯板具有明显的更低 的翘曲度。
[0018] 实施例6 将19g颜料红255与Ig式（1-6)结构的添加物干混均匀，再将该混合物用于聚乙烯板 的着色，测试聚乙烯板的翘曲度。
[0019] (1-6) (1-6)结构的添加物是采用CN1871309A的方法合成；其中：η代表正十二烷基，结果如 下：
用本发明的组合物着色的聚乙烯板比纯颜料红255着色的聚乙烯板具有明显的更低 的翘曲度。
【主权项】
1. 在塑料中具有抗翘曲性能的颜料组合物，其特征在于，由具有式（1)结构通式的DPP 和本体颜料组成；在 R1, R2, R4,1?5中，有 1、2、3 或者 4 个基团为 R n、0Rn、SRn，而 R3, R6, R7, R8, R9, Rj勺取 代基为H，F，Cl，Br，I，叔丁基，甲基，氰基，苯基，硝基或者其他含I~4个碳原子的直链或 者支链烷基或者烷氧基，且如果1?1，1?2，1?4，1?5仅一个为1? 11、(《11、31?11时，则1?2和1?4不能同时 为 R11、OR11、SR1JPH; R11为没有取代的或者卤素取代的碳原子数1~30的直链烷烃或者含支链的烷烃基 团； OR11为没有取代的或者卤素取代的碳原子数1~30的直链烷烃或者含支链的烷氧基 团 SR11为没有取代的或者卤素取代的碳原子数1~30的直链烷烃或者含支链的烷硫基 团。2. 根据权利要求1所述的在塑料中具有抗翘曲性能的颜料组合物，其特征在于，由如 下重量百分比的组分组成： 具有式（1)结构通式的DPP 0. 01%~99, 99% 本体颜料 0. 01%~99. 99%。3. 根据权利要求1所述的在塑料中具有抗翘曲性能的颜料组合物，其特征在于，由如 下重量百分比的组分组成： 具有式（1)结构通式的DPP颜料 0. 03%~0. 1% 本体颜料 余量。4. 根据权利要求1、2或3所述的在塑料中具有抗翘曲性能的颜料组合物，其特征在于， 所述的本体颜料为喹吖啶酮类，苯并咪唑酮类，偶氮类，蒽醌类，喹酞酮累，DPP类，异吲哚啉 酮或异吲哚啉类颜料。5. 根据权利要求4所述的在塑料中具有抗翘曲性能的颜料组合物，其特征在于，具有 式（1)结构通式的DPP颜料选自：
【专利摘要】本发明公开了一种在塑料中具有抗翘曲性能的颜料组合物，在本体颜料中，含有具有式1所示的化合物，本发明在本体颜料中加入DPP结构的苯环上两个间位或者两个间位以及对位都被长链的烷基、烷氧基或者烷硫基取代的衍生物，从而提高了本体颜料在塑料中的抗翘曲性能。
【IPC分类】C09B67/22, C08K5/378, C08L23/06, C09B67/20
【公开号】CN104892979
【申请号】CN201410848293
【发明人】龙夏珠
【申请人】先尼科化工（上海）有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2014年12月31日