一种2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备方法
【技术领域】：
[0001] 本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种2-氨基-5, 7-二甲氧基-三嗪并嘧 啶的制备方法。
【背景技术】：
[0002] 甲氧磺草胺为冬小麦专用除草剂，具有除草效率高、毒副作用小等特点，而2-氨 基_5, 7-二甲氧基-二嘆并喃啶是其重要中间体。目前主要存在两种合成方法：一是以 2_氨基_4, 6-二甲氧基嘧啶为原料，与异硫氰酸乙酯在78 °C反应8h得到4-[2-(4, 6-二甲 氧基嘧啶基）]_3_硫代脲酸乙酯，再与硫酸羟胺在71°C反应，然后用氢氧化钠溶液将反应 液调节到PH = 6. 5。该方法需要在加热条件下进行，且需要调节pH值，操作复杂。另一种 方法是采用2-氯-4, 6-二甲氧基嘧啶为起始物，与氰胺钠在氮气保护下反应生成2-氰基 氨基-4, 6-二甲氧基嘧啶，然后与盐酸羟胺反应生成N-4, 6-二甲氧基-2-嘧啶碱基-Ν' -羟 基胍，再在氯甲酸乙酯作用下生成Ν-4, 6-二甲氧基-2-嘧啶碱基-Ν' -乙氧羰基氧基胍，加 热关环得到产物。该方法操作复杂，对设备要求高，且副产物多。
【发明内容】
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[0003] 本发明所要解决的技术问题在于提供一种操作简单、副产物少的2-氨基-5, 7-二 甲氧基-三嗪并嘧啶的制备方法。
[0004] 本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
[0005] -种2-氨基-5, 7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备方法，包括下列步骤：
[0006] (1)异硫氰酰甲酸乙酯的制备：向反应釜中加入水、硫氰酸钠和乙酸钠，搅拌后降 温至KTC滴加氯甲酸乙酯，滴加完毕后混合物在KTC反应5h，反应结束后反应液分层，油 相即为异硫氰酰甲酸乙酯；
[0007]
[0008] ⑵4- [2- (4, 6-二甲氧基嘧啶基）]-3-硫代脲酸乙酯的制备：向另一反应釜中投 入四氢呋喃、步骤（1)所得油相和2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶，混合物于30°C下反应3h， 反应结束后反应液过滤，所得液相经蒸馏回收四氢呋喃，固相即为4-[2-(4, 6-二甲氧基嘧 啶基）]-3-硫代脲酸乙酯；
[00091
[0010] (3) 2-氨基-5, 7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备：再取一反应釜，向其中投入步 骤（2)所得固相、三乙胺、盐酸羟胺和乙腈，混合物于40°C下反应10h，反应结束后反应液过 滤，所得液相经蒸馏回收乙腈，固相经烘干后重结晶得到目标产物。
[0011]
[0012] 所述硫氰酸钠、氯甲酸乙酯、2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶、盐酸羟胺和三乙胺的摩 尔比为1.05:1.05:1:1. 1:3,硫氰酸钠与乙酸钠的摩尔比为1:0. 02。
[0013] 本发明的有益效果是：
[0014] (1)反应条件温和，能耗小，且反应时间相对较短，利于增加产量；
[0015] (2)产品收率较高，达到85. 5% ;
[0016] (3)溶剂回收率高，四氢呋喃的回收率为94. 2%，乙腈的回收率为95%，回收的四 氢呋喃和乙腈可直接套用，从而降低成本，提高经济效益。
【具体实施方式】：
[0017] 为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结 合具体实施例，进一步阐述本发明。
[0018] 实施例1
[0019] (1)异硫氰酰甲酸乙醋的制备：向反应Il中加入IOOkg水、IOOkg硫氰酸钠和2kg 乙酸钠，搅拌后降温至10 °C滴加135kg氯甲酸乙酯，滴加完毕后混合物在10 °C反应5h，反应 结束后反应液分层，油相即为异硫氰酰甲酸乙酯；
[0020] ⑵4- [2- (4, 6-二甲氧基嘧啶基）]-3-硫代脲酸乙酯的制备：向另一反应釜中投 入600kg四氢呋喃、步骤（1)所得油相和183kg 2-氨基_4,6_二甲氧基嘧啶，混合物于 30°C下反应3h，反应结束后反应液过滤，所得液相经蒸馏回收565kg四氢呋喃，固相即为 4-[2-(4, 6-二甲氧基嘧啶基）]-3-硫代脲酸乙酯；
[0021 ] (3) 2-氨基-5, 7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备：再取一反应釜，向其中投入步骤 (2)所得固相、320kg三乙胺、90kg盐酸羟胺和800kg乙腈，混合物于40°C下反应10h，反应 结束后反应液过滤，所得液相经蒸馏回收760kg乙腈，固相经烘干后重结晶得到195kg目标 产物，收率为85. 5%。
[0022] 以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术 人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本 发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变 化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其 等效物界定。
【主权项】
1. 一种2-氨基-5, 7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备方法，其特征在于：包括下列步 骤： (1) 异硫氰酰甲酸乙酯的制备：向反应釜中加入水、硫氰酸钠和乙酸钠，搅拌后降温至 l〇°C滴加氯甲酸乙酯，滴加完毕后混合物在KTC反应5h，反应结束后反应液分层，油相即 为异硫氰酰甲酸乙酯； (2) 4-[2-(4,6_二甲氧基嘧啶基）]-3_硫代脲酸乙酯的制备：向另一反应釜中投入四 氢呋喃、步骤（1)所得油相和2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶，混合物于30°C下反应3h，反应 结束后反应液过滤，所得液相经蒸馏回收四氢呋喃，固相即为4-[2-(4, 6-二甲氧基嘧啶 基）]_3_硫代脲酸乙酯； (3) 2-氨基-5, 7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备：再取一反应釜，向其中投入步骤（2) 所得固相、三乙胺、盐酸羟胺和乙腈，混合物于40°C下反应10h，反应结束后反应液过滤，所 得液相经蒸馏回收乙腈，固相经烘干后重结晶得到目标产物。2. 根据权利要求1所述的2-氨基-5, 7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备方法，其特征在 于：所述硫氰酸钠、氯甲酸乙酯、2-氨基_4,6_二甲氧基嘧啶、盐酸羟胺和三乙胺的摩尔比 为1.05:1.05:1:1. 1:3,硫氰酸钠与乙酸钠的摩尔比为1:0. 02。
【专利摘要】本发明公开了一种2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制备方法，涉及有机合成技术领域，以硫氰酸钠与氯甲酸乙酯为原料，在乙酸钠作用下反应生成异硫氰酰甲酸乙酯，然后异硫氰酰甲酸乙酯与2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶发生缩合反应生成4-[2-(4,6-二甲氧基嘧啶基)]-3-硫代脲酸乙酯，最后再与盐酸羟胺和三乙胺反应发生成环反应生成目标产物。本发明反应条件温和，且反应时间相对较短，溶剂回收率高，回收的四氢呋喃和乙腈可直接套用，从而降低成本，提高经济效益。
【IPC分类】C07D487/04
【公开号】CN104910165
【申请号】CN201510297520
【发明人】刘超, 郑华忠
【申请人】安徽兴东化工有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2015年6月2日