一种苄基溴化的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种苄基溴化的方法，涉及有机化学领域。
【背景技术】
[0002] 溴化节是一类重要的有机合成原料\苄基溴化的经典方法，是Wohl-Ziegler溴 化，用NBS(N-溴代丁二酰亚胺）、过氧化物在四氯化碳溶剂中和反应物一起回流2,但四氯 化碳破坏臭氧层，蒙特利尔议定书（MontrealProtocol)禁止工业化应用。所以后来出现 了一些新的苄基溴化方法，但这些方法存在如下缺点：所用试剂溴毒性大或者腐蚀性大 3， 对环境污染大；光照的方法工业化不方便，存在操作困难4。如果反应物中出现多个苄基，如 何选择性溴化其中一个，目前文献方法没有解决这个问题。
[0003] 参考文献：
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【发明内容】
[0009] 本发明的目的在于提供一种苄基溴化的方法，该方法解决了上述所述的问题。
[0010] 本发明是这样实现的，其特征在于：方法步骤为在氮气环境下，反应瓶中加入 0. 3mmol邻甲基苯乙酮衍生物，2equivCuBr2,2mLAcOH，反应混合物在搅拌下加热至 l〇〇°C，反应24小时，停止加热后，反应混合物加5mL水，乙酸乙酯萃取三次，萃取液干燥，浓 缩，柱层析提纯得到苄基溴化产物。
[0011] 其方程式为：
[0012]
[0013] 本发明的技术效果是：本发明用溴化铜作为溴化试剂，将邻甲基苯乙酮衍生物邻 位甲基溴化。本发明提供一个温和的苄基溴化方法，无需用溴、四氯化碳等毒性大污染大试 剂，无需光照，并且在反应物中出现多个苄基时，可以选择性溴化其中一个，本发明适合工 业化应用。
【具体实施方式】
[0014] 本发明是这样实现的，其特征在于：方法步骤为在氮气环境下，反应瓶中加入 0. 3mmol邻甲基苯乙酮衍生物，2equiv CuBr2,2mL AcOH，反应混合物在搅拌下加热至 l〇〇°C，反应24小时，停止加热后，反应混合物加5mL水，乙酸乙酯萃取三次，萃取液干燥，浓 缩，柱层析提纯得到苄基溴化产物。
[0015] 实施例1 :1_【（2-溴甲基-4-甲基）-苯基】乙酮的制备：产物是无色液体，产率 79 %。IH NMR (400MHz，CDC13) 7. 54 (d，J = 7. 7Hz，1H)，7. 02 (d，J = 8. 2Hz，2H)，4. 14 (s，2H) ,2. 44 (s, 3H), 2. 29 (s, 3H).
[0016] 实施例2 :1-【（2-溴甲基-5-甲基）-苯基】乙酮的制备：产物是无色液体，产率 81%。IH NMR(400MHz，CDC13) S 7. 46(s，1H)，7. 24(d，J = 7. 7Hz，1H)，7. 17(d，J = 7. 7Hz，1 H), 4. 13 (s, 2H), 2. 47 (s, 3H), 2. 37 (s, 3H).
[0017] 实施例3 :1-(2-溴甲基-苯基）乙酮的制备：产物是无色液体，产率77%。IH NMR (400MHz，CDC13) S 7. 67 (d，J = 7. 6Hz，1H)，7. 43 (t，J = 7. 2Hz，1H)，7. 29 (d，J = 6. IHz, 2H), 4. 13 (s, 2H), 2. 53 (s, 3H).
[0018] 实施例4 :1-【（2-溴甲基-4,5-二甲基）-苯基】乙酮的制备：产物是无色液体， 产率 73 %。IH NMR (400MHz，CDC13) S 7. 46 (s，1H)，7. 05 (s，1H)，4. 12 (s，2H)，2. 47 (s，3H)，2 .27 (s, 6H).
[0019] 实施例5 :1-【（2-溴甲基-4-氟）-苯基】乙酮的制备：产物是无色液体，产率73%。 IH NMR (400MHz，CDC13) S 7. 83 - 7. 68 (m，1H)，6. 98 (t，J = 9. 0Hz，2H)，4. 19 (s，2H)，2. 55 (s， 3H).
【主权项】
1. 一种苄基溴化的方法，其特征在于：方法步骤为在氮气环境下，反应瓶中加入 0. 3mmol邻甲基苯乙酮衍生物，2equiv CuBr2,2mL AcOH，反应混合物在搅拌下加热至 l〇〇°C，反应24小时，停止加热后，反应混合物加5mL水，乙酸乙酯萃取三次，萃取液干燥，浓 缩，柱层析提纯得到苄基溴化产物。
【专利摘要】本发明涉及一种苄基溴化的方法，将邻甲基苯乙酮衍生物邻位甲基溴化，产率最高达到81%。本发明提供一个温和的苄基溴化方法，无需用溴、四氯化碳等毒性大污染大试剂，无需光照，并且在反应物中出现多个苄基时，可以选择性溴化其中一个，本发明适合工业化应用。
【IPC分类】C07C49/80, C07C45/63, C07C45/78
【公开号】CN104945233
【申请号】CN201510340576
【发明人】章明, 陈天保
【申请人】江西师范大学
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2015年6月18日