一种过柱去除聚酯多元醇中酸值的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于合成树脂领域，具体涉及到一种过柱去除聚酯多元醇中酸值的方法。
【背景技术】
[0002]聚酯多元醇通常是由有机二元羧酸(酸酐或酯)与多元醇(包括二醇)缩合(或酯交换)或由内酯与多元醇聚合而成，主要用于聚氨酯树脂的合成原料。其制备过程一般都采用间歇法生产:即生产时首先把有机二元羧酸(酸酐或酯)与多元醇(包括二醇)加入反应器中熔融，通入氮气，于150°C左右反应生成水，逐步蒸出，釜内生成低聚酯混合物(低分子量聚酯多元醇)。随水分的蒸出，釜内温度逐渐升高，在170?230°C下，真空度逐步降到500Pa，将过量的二元醇和少量副反应产物(低分子聚酯、醛及酮)与反应生成的残留水一起蒸出。对于聚酯多元醇比较重要的几个指标是羟值、酸值、水分、粘度、分子量、密度以及色度等，其中酸值对下一步聚氨酯的合成有很大的影响，所以通常要求聚酯多元醇的酸值小于
0.5mgKOH/g，要达到这个酸值要求，一般采用的方法是在反应后期加入过量的低分子二元醇或最后加入KOH、NaOH水溶液中和，但在反应后期加入过量的低分子二元醇使残余酸性物质完全反应，需使用大量的低分子二元醇，增加的回收过量低分子二元醇能耗及损失；而最后加入KOH、NaOH水溶液中和除酸值，则容易使聚酯多元醇产生皂化现象。
【发明内容】
[0003]为克服现行聚酯多元醇酸值达标所采取的工艺做法存在的问题，本发明采用过碱性柱除去聚酯多元醇的酸值。
[0004]本发明的技术方案为:
1、喊性柱的制备:
在直径为30-50cm、高度为1.0m的不锈钢柱中装入碱性物质，装柱高度为0.5-0.8m，备用。
[0005]2、聚酯多元醇的合成:
把有机二元羧酸(酸酐或酯)与多元醇(包括二醇)加入反应器中熔融，通入氮气，于150°C左右反应生成水，逐步蒸出反应生成水。随水分的蒸出，釜内温度逐渐升高，并在过程中测定酸值。在170?230°C下，当酸值小于30mgK0H/g时，加入15?10ppm有机催化剂，并开始抽真空除去反应生成水和低分子量聚酯多元醇，使酸值小于2mgK0H/g，然后降温至80-100°C，以一定的流速通过碱性柱，得到酸值小于0.5mgK0H/g的聚醋多元醇。
[0006]本发明所述的碱性物质为KOH、NaOH、甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠、丁醇钠中的一种或几种。
[0007]本发明所述的聚醋多元醇通过碱性柱的流速为5g-10kg/min。
[0008]本发明的有益结果是聚酯多元醇的酸值去除工艺简单、成本低廉。
【具体实施方式】
[0009]以下下是本发明的几个具体实施例，进一步说明本发明，但是本发明不仅限于此。
[0010]实施例1
把对苯二甲酸与乙二醇加入反应器中熔融，通入氮气，于150°c反应生成水，逐步蒸出反应生成水。随水分的蒸出，釜内温度逐渐升高至190°C，测定酸值为25mgKOH/g时，加入SOppm钛酸四异丙酯催化剂，并开始抽真空除去反应生成水和低分子量聚酯多元醇，测定酸值为1.5mgKOH/g,然后降温至90°C，以10g/min流速通过直径为50cm、高度为1.0m的装有高度为0.8m的KOH不锈钢柱碱性柱，得到酸值为0.45mgK0H/g的聚酯多元醇。
[0011]实施例2
把己二酸与丁二醇加入反应器中熔融，通入氮气，于155-158?反应生成水，逐步蒸出反应生成水。随水分的蒸出，釜内温度逐渐升高至200°C，测定酸值为27mgK0H/g时，加入70ppm钛酸四丁酯催化剂，并开始抽真空除去反应生成水和低分子量聚酯多元醇，测定酸值为1.9mgK0H/g,然后降温至100°C，以8kg/min流速通过直径为40cm、高度为1.0m的装有高度为0.9m的乙醇钠不锈钢柱碱性柱，得到酸值为0.41mgK0H/g的聚酯多元醇。
【主权项】
1.一种过柱去除聚酯多元醇中酸值的方法，其制备过程为: 把有机二元羧酸(酸酐或酯)与多元醇(包括二醇)加入反应器中熔融，通入氮气，于150°C左右反应生成水，逐步蒸出反应生成水，随水分的蒸出，釜内温度逐渐升高，并在过程中测定酸值，在170?230°C下，当酸值小于30mgK0H/g时，加入15?10ppm有机催化剂，并开始抽真空除去反应生成水和低分子量聚酯多元醇，使酸值小于2mgKOH/g，然后降温至80-100°C，以一定的流速通过碱性柱，得到酸值小于0.5mgKOH/g的聚醋多元醇。2.根据权利要求书I所述的一种过柱去除聚酯多元醇中酸值的方法，其特征在于所述的碱性柱的制备方法为: 在直径为30-50cm、高度为1.0m的不锈钢柱中装入碱性物质，装柱高度为0.5-0.8m。3.根据权利要求书I所述的一种过柱去除聚酯多元醇中酸值的方法，其特征在于所述的碱性物质为KOH、NaOH、甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠、丁醇钠中的一种或几种。4.根据权利要求书2所述的一种过柱去除聚酯多元醇中酸值的方法，其特征在于，本发明所述的聚醋多元醇通过碱性柱的流速为5g-10kg/min。
【专利摘要】本发明涉及一种过柱去除聚酯多元醇中酸值的方法，把有机二元羧酸（酸酐或酯）与多元醇（包括二醇）加入反应器中熔融，通入氮气，于150℃左右反应生成水，逐步蒸出反应生成水，随水分的蒸出，釜内温度逐渐升高，并在过程中测定酸值，在170～230℃下，当酸值小于30mgKOH/g时，加入15～100ppm有机催化剂，并开始抽真空除去反应生成水和低分子量聚酯多元醇，使酸值小于2mgKOH/g,然后降温至80-100℃，以一定的流速通过碱性柱，得到酸值小于0.5mgKOH/g的聚酯多元醇，本发明的聚酯多元醇酸值去除工艺简单、成本低廉，市场前景好。
【IPC分类】C08G63/16, C08G63/183
【公开号】CN104987497
【申请号】CN201510425929
【发明人】陈登龙, 杜鹏飞, 陈嘉炼, 伍毓强, 白昕
【申请人】福建师范大学泉港石化研究院
【公开日】2015年10月21日
【申请日】2015年7月20日