一种钯配合物的合成方法及用图
【技术领域】 本发明涉及一种化合物，特别涉及一种配合物，确切地说是一种钯配合物的合成方法 及用途。
【背景技术】 钯配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其合成方法已有相关文献报道。【1-3】参考 文献：
[0003] 参考文献： 1. New preparation of tridentate bis-oxazoline carbazole ligand effective for enantioselective Nozaki-Hiyama reaction. InouejMasahiro ；Nakada, Masahisa. ? Heterocycles (2007), 72 133-138. 2. Highly enantioselective hetero Diels-Alder reactions of N-sulf inyl dienophiIes promoted by copper (II)-and z inc(II)-chiral bis(oxazoline)complexes. Bayer, Annette ；Gautun,Odd R.Tetrahedron:Asymmet ry (2001)，12(21)，2937-2939. 3. Bis(oxazoline)-metal complexes immobilized by electrostatic interactions as heterogeneous catalysts for enantioselective Diels-Alder reactions. Frailej J. M. ；Garcia, J. I. ；Harmer, M. A. ；Herrerias, C. I. ；Mayoral, J. A. Journal of Molecular Catalysis A:Chemical(2001)， 165(1-2)，211-218. 4. Use of bis (oxazoline)-metal complexes as chiral catalysts for asymmetric Diels-Alder reactions using 2-acetyl-l, 4-naphthoquione as a dienophile. Brimblej Margaret A. ；McEwan, John F. Sch. Chem. , Univ. Sydney, Sydney, Australia. Tetr ahedron:Asymmetry(1997), 8(24), 4069-4078. 5. Enantioselective allylation of aldehydes promoted by chiral zinc bis (oxazoline) complexes. Cozzij Pier Giorgio ；0rioli, Paolo ；Tagliavini, Emilio ； Umani-Ronchij Achille. Tetrahedron Letters(1997), 38(I), 145-148. 申请人在L-苯甘氨酸和氯化钯反应合成钯配合物的过程中，未得到L-苯甘氨酸和氯 化钯配合物，而是到了另一种苯甲胺氯化钯配合物。
【发明内容】
本发明旨在提供二苯甲胺氯化钯配合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目标产 物。 本发明所称的钯配合物是由氯化钯与L-苯甘氨醇制备的由以下化学式所示的化合 物：
化学名称：二苯甲胺氯化钯配合物，简称配合物（I)。 本合成方法包括合成和分离，所述的合成0. 〇3mol L-苯甘氨酸4. 5291g放入100mL的 圆底烧瓶中，加入40ml无水甲醇并搅拌使其溶解，称取0.0 lmol PdCl2(1. 7633g)加入上述 溶液，加热回流反应48h。反应结束后趁热过滤反应溶液，得到饱和溶液，滤液自然挥发，两 天后析出黄色晶体。将黄色晶体用二氯甲烷、石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得 目标产物， 合成反应如下：
本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。 该配合物在苯甲醛的亨利反应、腈硅化反应中显示了良好的的催化性能，其转化率分 别达49%及83%。 其反应机理可推测如下： L-苯甘氨醇在氯化钯的作用下，脱去羧酸分子，并形成了二氯化二苯甲胺钯配合物。 【附图说明】 图1二氯化二苯甲胺钯配合物的X-衍射分析图。 【具体实施方式】 称取0. 03mol L-苯甘氨酸（4. 5291g)放入100mL的圆底烧瓶中，加入40ml无水甲醇 并搅拌使其溶解，称取〇. Olmol PdC12(l. 7633g)加入上述溶液，加热回流反应48h。反应结 束后趁热过滤反应溶液，得到饱和溶液，滤液自然挥发，两天后析出黄色晶体； 将黄色晶体用二氯甲烧、石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物，产率 为 38 %，熔点 128-130°C，元素分析数据[Pd (C14H16N2)] Cl2,理论值：C :42.94% ;H :4.63 % ; N :7. 15% ;实测值：C :43. 16% ;H :4. 34% ;N :7. 19% ;红外光谱数据（KBr, cm-1) :478,504， 593,698,729,848,924,971，1028,1052,1171，1239,1351，1392,1439,1456,1498,1587， 1738, 2617, 2953, 3033, 3063, 3111，3214 ; 其晶体数据如下：
称取0. 0636g(0. 15mmol)配合物，置于5ml圆底烧瓶中，加入2mlDMS0，再向 溶液加入0.1 ml苯甲醛和0. 5ml硝基甲烷，常温搅拌反应24h，进行1HNMR检测，转 化率为 49 % !1HNMR (300MHz, CDCl3) 7. 28 ~7. 32 (m, 5H, Ar-H)，5. 32 ~5. 35 (d, J = 9. 18Hz, 1H, -CH)，4. 38 ~4. 56 (m, 2H, -CH2)，3. 89 (br, 1H, -OH); 娃腈化反应应用：
称取0. 0402g(0.1 mmol)单晶，置于25ml小烧瓶中，加入2mlDMSO,再向溶液中加入 0.1ml苯甲醛和0.3ml三甲基硅腈，常温下搅拌72h，进行1HNMR检测。转化率为83 % ; 1HNMR (300MHz，CDC13) 7. 56 - 7. 59 (m，0· 9Hz，2H)，7. 31 - 7. 34 (m，3H)，5. 43 (s，1H)，0· 16 (s， 9H) · 13CNMR (75MHz，CDCl3) 136. 1，128. 8 (x2)，126. 2 (x2)，119. 1，63. 5, -0· 39 (x3)。
【主权项】
1. 一种有如下结构式的钯配合物，该配合物的合成方法，包括合成和分离，其特征在 于：所述的合成0. 〇3mol L-苯甘氨酸放入100mL的圆底烧瓶中，加入40ml无水甲醇并搅拌 使其溶解，称取〇. Olmol PdC12加入上述溶液，加热回流反应48h，反应结束后趁热过滤反 应溶液，得到饱和溶液，滤液自然挥发，两天后析出黄色晶体；将黄色晶体用二氯甲烷、石油 醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物；2. 权利要求1所述的配合物（I)在苯甲醛的腈硅化反应及亨利反应中显示了良好的催 化性能，其转化率分别达49 %及83%。
【专利摘要】一种有如下结构式(I)的钯配合物,该配合物的合成方法，是用0.03mol？L-苯甘氨酸4.5291g放入100ml的圆底烧瓶中，加入40ml无水甲醇并搅拌使其溶解，称取0.01mol？PdCl2(1.7633g)加入上述溶液，加热回流反应48h。反应结束后趁热过滤反应溶液，得到饱和溶液，滤液自然挥发，两天后析出黄色晶体。将黄色晶体用二氯甲烷、石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物；该配合物(I)在苯甲醛的腈硅化反应及亨利反应中显示了良好的催化性能，其转化率分别达49％及83％。
【IPC分类】B01J31/22, C07C205/16, C07C201/12, C07F7/18, C07F15/00
【公开号】CN105061516
【申请号】CN201510535559
【发明人】罗梅, 张志军, 李学良, 张竟成
【申请人】合肥工业大学
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年8月26日