一种铂配合物晶体的制作方法【专利说明】一种铂配合物晶体[0001]一、
技术领域：
本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物）及其制备方法，特别涉及含硫金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种二甲亚砜甲硫醚氯化铂配合物晶体及其合成方法。[0002]二、【
背景技术：
】金属铂配合物因其在抗癌和分子磁体、荧光材料等方面的潜在应用价值已引起人们的广泛关注。金属铂配合物的合成方法近年来有许多文献报道。【1-7】1.AComparativeAntimicrobialStudyInBetweenaQuinolineDrugandItsComplexes:Spectral,Kinetic,andMolecularModelingInvestigations,Al-HazmijGamilA.A.;SaadjFawazA.SynthesisandReactivityinInorganic,Metal-Organic，andNano-MetalChemistry(2015)，45(11)，1743-1757.2.One-potsynthesisofdual-emittingBSA-Pt-Aubimetallicnanoclustersforfluorescenceratiometricdetectionofmercuryionsandcysteine,Ding,Shou-Nian;Guo,Yun-XiaFromAnalyticalMethods(2015)，7(14)，5787-5793.3.Fivecoordinateplatinum(II)in[Pt(bpy)(cod)(Me)][SbF6]:astructuralandspectroscopicstudy,Klein,Axel;Neugebauer，Michael;Krest，Alexander;Luening，Anna;Garbe，Simon;Arefyeva,Natalia;Schloerer，Nils，Inorganics(2015)，3(2)，118-138.4.SynthesisandReactivityofPlatinum(II)cis-Dialkyl，cis-AlkylChloro，andcis-AlkylHydridoBis-N-heterocyclicCarbeneChelateComplexes，Brendel，Matthias;Engelke，Rene;Desai，VidyaG.;Rominger，Frank;Hofmann,Peter，Organometallics(2015)，34(12)，2870-2878.5.TheChallengeofDecipheringLinkageIsomersinMixturesofOligomericComplexesDerivedfrom9-Methyladenineandtrans-(NH3)2PtIIUnits,Ibanez,Susana;Mihaly,Bela;SanzMiguel,PabloJ.;Steinborn，Dirk;Pretzer，Irene;Hiller,Wolf;Lippert，BernhardChemistry-AEuropeanJournal(2015)，21(15)，5794-5806.6.PolypyridylrutheniumcomplexescontaininganchoringnitrilegroupsasTi02sensitizersforapplicationinsolarcells，MecchiaOrtiz,JuanR;Longo,Claudia;Katz,NestorE.InorganicChemistryCommunications(2015)，55，69-72.7.Charge-bistablePd(III)/Pd(II,IV)coordinationpolymers:phasetransitionsandtheirapplicationstoopticalproperties,Kumagai,Shohei;Takaishi，Shinya;Iguchi，Hiroaki;Yamashita，Masahiro，DaltonTransactions(2015)，44(18)，8590-8599。[0003]三、【
发明内容】本发明旨在提供一种Pt-S金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选二甲亚砜作为配体并合成二甲亚砜氯化铂配合物。[0004]本发明所称的铂配合物一种是由二甲亚砜与二氯化铂制备的由以下化学式所示的配合物：化学名称：二甲亚砜甲硫醚氯化铂配合物，简称配合物（I)。[0005]该配合物在苯甲醛的腈硅化及亨利反应中显示了较好的催化性能，其转化率分别为39.0%，76.1%。[0006]本合成方法包括合成和分离，所述的合成用I.2042g氯化铂做，DMSOlOmL，用30mL二氯甲烷做溶剂，回流反应60小时，纯化，热过滤，用二氯甲烷/石油醚体积比为1/1配制饱和溶液，自然挥发得二甲亚砜甲硫醚铂配合物单晶。[0007]合成反应如下：本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。[0008]该反应的反应机理可推测为在氯化铂分子的作用下，由于空间障碍，一分子的二甲亚砜中的S=O键断裂，氧原子离去，只有硫原子与铂配位，另一分子的二甲亚砜与氯化铂配位，形成二甲亚砜甲硫醚氯化铂配合物，而未形成双二甲亚砜氯化铂配合物。[0009]四、【附图说明】图1二甲亚砜甲硫醚氯化铂配合物晶体的X-衍射分析图。[0010]五、【具体实施方式】在IOOmL两口瓶中，加入二氯化铂I.2042g，lOmLDMSO,二氯甲烷30mL，将混合物回流60h，停止反应，热过滤，用二氯甲烷/石油醚体积比为1/1配制饱和溶液，自然挥发得二甲亚砜铂配合物单晶，产率58%，m.p.:162-164°元素分析：测试值：C:11.78%，H:3.21%;计算值：C:11.83%，H2.98%;IR(KBr):3439，3004，2919，，1636，1428，1408，1319，1296，1142，1031，981，933，732，690，443;配合物晶体数据如下：经验式C4H12C120PtS2分子量406.25温度293(2)K波长0?71073A晶系，空间群单斜晶系，Pn2-苯基-2-(三甲硅氧基）丙腈0.2mmo1配合物I，苯甲酸0?ImL,TMSCN0?3ml(3.3mmol)，2mL无水甲醇，相继在30~35°C下加入，48小时后，加入水淬灭经柱层后(石油醚/二氯甲烷：5/1)，得无色油状液体，转化率：39.0%;1HNMR(300MHz,CDC13)7.56-7.59(m,0.9Hz,2H)，7.31-7.34(m，3H)，5.43(s，1H)，0.16(s，9H).13CNMR(75MHz，CDC13)136.1，128.8(x2),126.2(x2),119.1，63.5，-0.39(x3)。[0011](四）、亨利反应应用取0.20mmol的配合物I(催化用量为20%)于25mL的小烧瓶中，加入2毫升的无水甲醇溶液，然后，向上述溶液中加入〇.ImL的苯甲醛与0.5mL的硝基甲烷，室温搅拌，反应48小时后，进行核磁分析，转化率：76.1%NMR(300MHz,CDCl3)7.28~7.32(m,5H,Ar-H)，5.32~5.35(d,J=9.18Hz,1H,-CH)，4.38~4.56(m,2H,-CH2)，3.89(br,1H，-0H)〇[0012]另外，本发明平行做类似铂配合物的双二甲亚砜氯化钯配合物催化腈硅化反应及以下是类似配合物催化腈硅化反应及亨利反应具体实施例：(三)、腈娃化反应应用2-苯基-2-(三甲硅氧基）丙腈0.2mmol钯配合物II，苯甲醛O.lmL,TMSCN0.3ml(3.3mmol),2mL无水甲醇，相继在30~35°C下加入，48小时后，加入水淬灭经柱层后（石油醚/二氯甲烷：5/1)，得无色油状液体，转化率：18.5%;1HNMR(300MHz,CDC13)7.56-7.59(m,0.9Hz,2H),7.31-7.34(m,3H),5.43(s,1H),0.16(s,9H).13CNMR(75MHz,CDC13)136.1，128.8(x2),126.2(x2),119.1，63.5，-0.39(x3)。[0013](四）、亨利反应应用取0.20mmol的钯配合物II(催化用量为20mol%)于25mL的小烧瓶中，加入2毫升的无水甲醇溶液，然后，向上述溶液中加入0.ImL的苯甲醛与0.5mL的硝基甲烷，室温搅拌，反应48小时后，进行核磁分析，转化率：45.8%NMR(300MHz,CDCl3)7.28~7.32(m,5H,Ar-H)，5.32~5.35(d,J=9.18Hz,1H,-CH)，4.38~4.56(m,2H,-CH2)，3.89(br,1H,-OH)。【主权项】1.一种铂配合物晶体，其结构式如下：(I)。2.权利要求1所述的铂配合物晶体，在296(2)K温度下，在牛津X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（A=0.71073A)以《-0扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系，空间群Pn，晶胞参数a=9.004(3)Aa=90°;b=6.271(2)A0=111.893(6)°;c=10.052(4)Ay=90°。3.权利要求1所述的铂配合物晶体的合成方法，包括合成和分离，所述的合成用1.2042g氯化铂，DMSOlOmL，用30mL二氯甲烷做溶剂，室温反应60小时，纯化，热过滤，用二氯甲烷/石油醚体积比为1/1配制饱和溶液，自然挥发得二甲亚砜铂配合物单晶。4.权利要求1所述的铂配合物晶体在苯甲醛的腈硅化反应及亨利反应中显示了良好的催化性能，其转化率分别达39.0%，76.1%。【专利摘要】一种铂配合物晶体，其结构式如下：？（Ⅰ）。该配合物晶体的合成方法，用1.2042g氯化铂做,DMSO10mL，用30mL二氯甲烷做溶剂，室温反应60小时，纯化，热过滤，用二氯甲烷/石油醚体积比为1/1配制饱和溶液，自然挥发得二甲亚砜铂配合物单晶。该配合物在苯甲醛的腈硅化及亨利反应中显示了较好的催化性能，其转化率分别为92.5%，84.0%。【IPC分类】B01J31/22,C07C205/16,C07F15/00,C07C201/12,C07F7/18【公开号】CN105085578【申请号】CN201510539289【发明人】罗梅【申请人】合肥祥晨化工有限公司【公开日】2015年11月25日【申请日】2015年8月28日