一种用海洋水产鱼类粗鱼油原料制备甘油二酯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于甘油二酯生产技术领域，具体涉及一种用海洋水产鱼类粗鱼油原料制 备甘油二酯的方法。
【背景技术】
[0002] 甘油二酯是油脂的天然成分，也是油脂在人体内代谢的中间产物，同时也是一种 多功能添加剂，具有安全、营养、人体相容性高、加工适应性好等诸多优点，因此在食品、医 药、化工等行业有广泛的应用。
[0003]目前市场上甘油二酯食用油主要是以菜籽油、大豆油、棕榈油、橄榄油和花生油 等甘油三酯（TAG)型油脂制备而来，Kahveci等采用Novozyme435催化菜籽油和甘油合 成甘油二酯，甘油二酯的含量达到40%~50%。Valerio在乳化剂体系下催化甘油和橄 榄油制备得到甘油二酯的含量为17%。BogalhosPatricia等利用Novozym435对大豆 油甘油解以制备甘油单酯和甘油二酯，最终大豆油甘油解产物中含53. 20%的甘油二酯。 CN201210446194. 9公开了一种利用樟树籽油制备甘油二酯的方法，以樟树籽油为反应底 物，甘油二酯产率可达60%。CN201410653409. 3公开了一种酶的固定化及连续水解植物 油制备甘油二酯的方法，采用柱式连续酶解，直接得到甘油二酯粗产品，甘油二酯含量70% 左右，脂肪酸含量低于5 %。
[0004] 海洋水产鱼类是重要的海洋渔业资源，在我国海洋领域中有广泛的分布、产量丰 富，其鱼油富含EPA(十二碳五烯酸）和DHA(二十二碳六烯酸），在食品、医药等行业具有广 泛的应用价值。通过各种方法提取鱼皮、鱼骨中的鱼油，并利用其中的EPA、DHA等的生理特 性和分子结构特性，研究、开发出各种生物保健品、生物药品是国内外的研究热点。但以海 洋水产鱼类的鱼油为原料制备而成的甘油二酯还少有报道。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种用海洋水产鱼类粗鱼油原料制备 甘油二酯的方法。
[0006] 本发明的具体技术方案如下：
[0007] -种用海洋水产鱼类粗鱼油原料制备甘油二酯的方法，包括如下步骤：
[0008] (1)将海洋水产鱼类的粗鱼油原料与甘油混合均匀，该粗鱼油原料中的底物与甘 油的摩尔比为1:1~4 ;
[0009] (2)在步骤（1)的物料中添加0.1~1.0%的固定化脂肪酶1^口〇271^冊頂、 LipozymeTLIM或Novozym435,以150~170r/min的揽摔速率，于40~80°C的温度下反应 6 ~10h;
[0010] (3)反应结束后，对步骤（2)的物料进行过滤或离心，去除固定化脂肪酶Lipozyme RMIM、LipozymeTLIM或Novozym435,得到含有甘油二酯的混合物；
[0011] ⑷对步骤⑶所得的混合物进行分子蒸馏或硅胶层析，得到富含H-3PUFA的甘油 二酯产品。
[0012] 在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤（1)的粗鱼油原料中的底物与甘油的 摩尔比为1:2~2. 5。
[0013] 在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤（2)中固定化脂肪酶LipozymeRMIM、 LipozymeTLIM或Novozym435 的添加量为 0? 4 ~0? 7 %。
[0014] 在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤（2)的搅拌速率为150r/min。
[0015] 在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤（2)的温度为40~60°C。进一步优选 的，所述步骤（2)的温度为45~56 °C。
[0016] 在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤（2)的反应时间为6~8h。
[0017] 在本发明的一个优选实施方案中，所述海洋水产鱼类为鍉鱼和/或马鲛鱼。
[0018] 本发明的有益效果是：
[0019] 1、本发明的方法利用海洋水产鱼类的下脚料制备的粗鱼油为原料，进行甘油二酯 的合成研究，能够有效的提高水产下脚料的利用价值，提高低值鱼的附加值，有利于创造经 济效益和社会效益，减少环境污染；
[0020] 2、本发明的方法能为甘油二酯的合成提供新的原料来源，进一步促进甘油二酯的 合成研究；
[0021] 3、本发明的方法制备的产品为富含n-3PUFA的甘油二酯，能够广泛应用于肥胖或 体脂过多病人的食品中。
【具体实施方式】
[0022] 以下通过【具体实施方式】对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
[0023] 下述实施例中的LipozymeRMIM、LipozymeTLIM和Novozym435购自丹麦诺维信 公司，粗鱼油均符合国家标准。
[0024] 实施例1
[0025] (1)将鍉鱼、马鲛鱼的粗鱼油原料与甘油混合均勾，该粗鱼油原料中的底物与甘油 的摩尔比为1:2. 5;
[0026] (2)在步骤（1)的物料中添加0?5%的固定化脂肪酶LipozymeRMIM，以150r/min 的搅拌速率，于52°C的温度下反应8h;
[0027] (3)反应结束后，对步骤（2)的物料进行过滤或离心，去除固定化脂肪酶Lipozyme RM頂，得到含有甘油二酯的混合物；
[0028] (4)对步骤（3)所得的混合物进行分子蒸馏或硅胶层析，得到富含n-3PUFA的甘油 二酯产品，甘油二酯合成率为45%，其中本实施例中的粗鱼油与所得甘油二酯产品中的脂 肪酸组成如下表所示：
[0029]
[0030] 实施例2
[0031] (1)将鍉鱼、马鲛鱼的粗鱼油原料与甘油混合均勾，该粗鱼油原料中的底物与甘油 的摩尔比为1:2. 5 ;
[0032] (2)在步骤（1)的物料中添加0?7%的固定化脂肪酶LipozymeTLIM，以160r/min 的搅拌速率，于50°C的温度下反应8h;
[0033] (3)反应结束后，对步骤⑵的物料进行过滤或离心，去除固定化脂肪酶 LipozymeTLIM，得到含有甘油二酯的混合物；
[0034] (4)对步骤（3)所得的混合物进行分子蒸馏或硅胶层析，得到富含n-3PUFA的甘油 二酯产品，甘油二酯合成率为44%，其中本实施例中的粗鱼油与所得甘油二酯产品中的脂 肪酸组成的对比与实施例基本相同。
[0035] 实施例3
[0036] (1)将鍉鱼、马鲛鱼的粗鱼油原料与甘油混合均勾，该粗鱼油原料中的底物与甘油 的摩尔比为1:2 ;
[0037] (2)在步骤⑴的物料中添加0? 6%的固定化脂肪酶Novozym 435,以150r/min的 搅拌速率，于40°C的温度下反应6h ;
[0038] (3)反应结束后，对步骤⑵的物料进行过滤或离心，去除固定化脂肪酶Novozym 435,得到含有甘油二酯的混合物；
[0039] (4)对步骤（3)所得的混合物进行分子蒸馏或硅胶层析，得到富含n-3PUFA的甘油 二酯产品，甘油二酯合成率为42%，其中本实施例中的粗鱼油与所得甘油二酯产品中的脂 肪酸组成的对比与实施例基本相同。
[0040] 实施例4
[0041] (1)将鍉鱼、马鲛鱼的粗鱼油原料与甘油混合均勾，该粗鱼油原料中的底物与甘油 的摩尔比为1:2 ;
[0042] (2)在步骤（1)的物料中添加0?4%的固定化脂肪酶LipozymeRMIM，以150r/min 的搅拌速率，于56°C的温度下反应6h;
[0043] (3)反应结束后，对步骤（2)的物料进行过滤或离心，去除固定化脂肪酶Lipozyme RM頂，得到含有甘油二酯的混合物；
[0044] (4)对步骤（3)所得的混合物进行分子蒸馏或硅胶层析，得到富含n-3PUFA的甘油 二酯产品，甘油二酯合成率为40%，其中本实施例中的粗鱼油与所得甘油二酯产品中的脂 肪酸组成的对比与实施例基本相同。
[0045] 本领域技术人员可知，本发明的相应技术参数在如下范围内变化时，仍能够得到 与上述实施例相同或相应的技术效果：
[0046] 一种用海洋水产鱼类粗鱼油原料制备甘油二酯的方法，包括如下步骤：
[0047] (1)将海洋水产鱼类的粗鱼油原料与甘油混合均匀，该粗鱼油原料中的底物与甘 油的摩尔比为1:1~4 ;
[0048] (2)在步骤（1)的物料中添加0?1~1.0%的固定化脂肪酶LipozymeRMIM、 LipozymeTLIM或Novozym435,以 150 ~170r/min的揽摔速率，于 40 ~80°C(优选 40 ~ 60°C)的温度下反应6~10h;
[0049] (3)反应结束后，对步骤（2)的物料进行过滤或离心，去除固定化脂肪酶Lipozyme RMIM、LipozymeTLIM或Novozym435,得到含有甘油二酯的混合物；
[0050] (4)对步骤（3)所得的混合物进行分子蒸馏或硅胶层析，得到富含n-3PUFA的甘油 -?酯广品。
[0051] 以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即 依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。
【主权项】
1. 一种用海洋水产鱼类粗鱼油原料制备甘油二酯的方法，其特征在于：包括如下步 骤： (1) 将海洋水产鱼类的粗鱼油原料与甘油混合均匀，该粗鱼油原料中的底物与甘油的 摩尔比为1:1~4 ; (2) 在步骤⑴的物料中添加0? 1~1.0 %的固定化脂肪酶Lipozyme RM IM、 LipozymeTLIM或Novozym 435,以150~170r/min的揽摔速率，于40~80°C的温度下反应 6 ~IOh ; (3) 反应结束后，对步骤（2)的物料进行过滤或离心，去除固定化脂肪酶Lipozyme RM IM、LipozymeTLIM或Novozym 435,得到含有甘油二酯的混合物； (4) 对步骤（3)所得的混合物进行分子蒸馏或硅胶层析，得到富含n-3PUFA的甘油二酯 产品。2. 如权利要求1所述的一种用海洋水产鱼类粗鱼油原料制备甘油二酯的方法，其特征 在于：所述步骤（1)的粗鱼油原料中的底物与甘油的摩尔比为1:2~2. 5。3. 如权利要求1所述的一种用海洋水产鱼类粗鱼油原料制备甘油二酯的方法，其特征 在于：所述步骤⑵中固定化脂肪酶Lipozyme RM IM、LipozymeTLIM或Novozym 435的添 加量为0.4~0.7%。4. 如权利要求1所述的一种用海洋水产鱼类粗鱼油原料制备甘油二酯的方法，其特征 在于：所述步骤（2)的搅拌速率为150r/min。5. 如权利要求1所述的一种用海洋水产鱼类粗鱼油原料制备甘油二酯的方法，其特征 在于：所述步骤⑵的温度为40~60°C。6. 如权利要求5所述的一种用海洋水产鱼类粗鱼油原料制备甘油二酯的方法，其特征 在于：所述步骤⑵的温度为40~56°C。7. 如权利要求1所述的一种用海洋水产鱼类粗鱼油原料制备甘油二酯的方法，其特征 在于：所述步骤（2)的反应时间为6~8h。8. 如权利要求1至7中任一权利要求所述的一种用海洋水产鱼类粗鱼油原料制备甘油 二酯的方法，其特征在于：所述海洋水产鱼类为鍉鱼和/或马鲛鱼。
【专利摘要】本发明公开了一种用海洋水产鱼类粗鱼油原料制备甘油二酯的方法，包括如下步骤：(1)将海洋水产鱼类的粗鱼油原料与甘油混合均匀；(2)在步骤(1)的物料中添加0.1～1.0％的固定化脂肪酶Lipozyme？RM？IM、LipozymeTLIM或Novozym？435，以150～170r/min的搅拌速率，于40～80℃的温度下反应6～10h；(3)反应结束后，对步骤(2)的物料进行过滤或离心，去除固定化脂肪酶，得到含有甘油二酯的混合物；(4)对步骤(3)所得的混合物进行分子蒸馏或硅胶层析，得到甘油二酯产品。本发明的方法利用海洋水产鱼类的下脚料制备的粗鱼油为原料，进行甘油二酯的合成研究，能够有效的提高水产下脚料的利用价值，提高低值鱼的附加值，有利于创造经济效益和社会效益，减少环境污染。
【IPC分类】C12P7/64
【公开号】CN105132479
【申请号】CN201510562825
【发明人】黄惠莉, 汪泳, 童记强, 张秀娟, 刘东阳, 张宝林
【申请人】华侨大学, 惠安瑞芳食品有限公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年9月7日