一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法

文档序号:8936336阅读:3247来源:国知局
一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及环丙唑醇的关键中间体的合成方法,特别涉及一种1-(4-氯苯 基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法。
【背景技术】
[0002] 环丙唑醇是由瑞士山道士公司(现为先正达公司)开发的三唑类杀菌剂,杀菌谱 广,残留少,是留醇脱甲基化抑制剂,具有预防和治疗作用。对禾谷类作物、咖啡、甜菜、果树 和葡萄上的白粉菌目、锈菌目、属孢霉属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属菌均有效。与其它杀 菌剂混用,能很好防治谷类眼点病、叶斑病和网斑病。目前市场上的销售量越来越大,用途 越来越广泛,所以如何低成本地量产环丙唑醇成了当务之急,而其控制成本的关键取决于 其中间体1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的技术突破。
[0003] 关于1-(4-氣苯基)环丙基丙酬,其化学式为:C12H13C10;CAS登录号: 123989-29-7 ;化学名称为:1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮;英文名称为:1-(4-Chloro phenyl)-2-cyclopropylpropan-l-one;结构式为:
对环丙唑醇关键中间体的合成,工业上主要有以下三种路线: (1)对M苯乙腊法:
该合成路线较长,原子利用率低,产品总收率低,并且产生大量三废,不适合工业大规 模生产。
[0004] (2)对氯苯甲醛法:
该路线工艺流程长,用到碘甲烷等昂贵且高毒的试剂,难以工业化应用。
[0005] (3)对氯氯苄法:
该合成方法用到三氟化硼、硼氢化钠等试剂,价格昂贵,有一定的操作危险性;反应总 收率低,产品含量不高。

【发明内容】

[0006] 本发明要解决的技术问题是提供一种原料成本低,反应总收率高,工艺操作安全, 后处理简便,有工业应用价值的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法。
[0007] 为解决上述技术问题,本发明的技术方案为:一种1_(4_氯苯基)_2_环丙 基-1-丙酮的合成方法,其创新点在于,所述合成方法包括如下步骤: (1) 将盐酸羟氨溶于溶剂,加碱调pH值,在合适温度下加入原料环丙基丙醛反应,反应 结束后,经萃取浓缩干燥,得到环丙基乙醛肟;合成路线如下:
(2) 在较低温度下,将新制备的对氯苯基重氮盐和催化剂加入到环丙基乙醛肟中,加入 浓酸,升温反应,反应结束后,经浓缩精馏得到1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮;合成路 线如下:
[0008] 进一步地,所述步骤(1)中的溶剂为质子性溶剂甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、水、甲酸 和乙酸中的一种或几种;或非质子性溶剂N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷、 乙醚、四氯化碳、甲苯、苯、正己烷、环己烷、四氢呋喃和氯仿中的一种或几种。
[0009] 进一步地,所述步骤(1)中的碱为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、 氢氧化钾、三乙胺和吡啶中的一种或几种。
[0010] 进一步地,所述步骤(1)中的pH值控制在4. 0~7. 0, 一定温度为0~80°C,反应 时间为1~5h。
[0011] 进一步地,所述步骤(2)中的对氯苯基重氮盐中的X为F、Cl、Br、I中的任意一种; 催化剂为硫酸铵、醋酸铵、硫酸铜和硫酸锰中的一种或几种;浓酸为盐酸和硫酸的一种或几 种。
[0012] 进一步地,所述步骤(2)中的较低温度为-20~20°C,升温升至60~150°C。
[0013] 本发明的优点在于:将盐酸羟氨溶于溶剂,加碱调pH值,在合适温度下加入原料 环丙基丙醛,反应结束后,经萃取浓缩干燥,得到环丙基乙醛肟;在较低温度下,将新制备的 对氯苯基重氮盐和催化剂加入到环丙基乙醛肟中,加入浓酸,升温反应,反应结束后,经浓 缩精馏得到1-(4_氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮;该合成方法相对于于传统的合成方法,原 料成本低,反应总收率高,工艺操作安全,后处理简便,有工业应用价值。
【具体实施方式】
[0014] 下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明,但并不因此将本发 明限制在所述的实施例范围之中。 实施例
[0015] 一、pH值筛选 1、 合成路线:
2、 合成方法: 步骤1 :将盐酸羟氨溶于溶剂乙醇,加碳酸氢钠调pH值至6. 0 ;(开设四个平行条件,见 表1的试验结果,可以看出pH值的优选 为 6. 0。) 表1:pH值筛洗的试骑结果

步骤2:在35°C下滴加原料环丙基丙醛,保温反应1. 5h,经液相跟踪确认原料消耗完, 停止反应; 步骤3:反应结束后,减压回收溶剂,粗品经萃取得到有机相; 步骤4:浓缩干燥,得到环丙基乙醛肟(含量为97%)。
[0016]二、对氯苯基重氮盐中卤素X的筛选和反应温度的筛选 1、 合成路线
(开设3个平行 条件,见表2的试验结果,可以看出对氯苯基重氮盐中卤素X优选C1。) 表2 :对氯苯基重氮盐中卤素X的筛选
2、 合成方法: 步骤1 :在-10°C下,将刚制备得到的对氯苯基重氮盐和适量的醋酸铵、硫酸铜投入环 丙基乙醛肟中,搅拌30min; 步骤2 :加入48%浓硫酸,升温至90°C,反应2h,液相跟踪原料消耗完后,停止反应;(开 设4个平行条件,见表3的试验结果,可以看出反应温度优选90°C。) 表3 :反应温度的筛选
步骤3 :反应结束后,经萃取得到有机相; 步骤4 :经浓缩精馏后,得到1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮。
[0017]结论:通过本实施例1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法,该方法,原料 成本低,反应总收率高,工艺操作安全,后处理简便,有工业应用价值。
[0018]以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技 术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明 本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些 变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及 其等效物界定。
【主权项】
1. 一种I-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法,其特征在于,所述合成方法包 括如下步骤: (1) 将盐酸羟氨溶于溶剂,加碱调PH值,在一定温度下加入原料环丙基丙醛反应,反应 结束后,经萃取浓缩干燥,得到环丙基乙醛肟;合成路线如下:(2) 在较低温度下,将新制备的对氯苯基重氮盐和催化剂加入到环丙基乙醛肟中,加入 浓酸,升温反应,反应结束后,经浓缩精馏后得到1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮;合成 路线如下:2. 根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法,其特征在于: 所述步骤(1)中的溶剂为质子性溶剂甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、水、甲酸和乙酸中的一种或 几种;或非质子性溶剂N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烧、乙醚、四氯化碳、甲 苯、苯、正己烷、环己烷、四氢呋喃和氯仿中的一种或几种。3. 根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法,其特征在 于:所述步骤(1)中的碱为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙 胺和吡啶中的一种或几种。4. 根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法,其特征在 于:所述步骤(1)中的pH值控制在4. O~7. 0, 一定温度为O~80°C,反应时间为1~5h。5. 根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法,其特征在 于:所述步骤(2)中的对氯苯基重氮盐中的X为F、Cl、Br、I中的任意一种;催化剂为硫酸 铵、醋酸铵、硫酸铜和硫酸锰中的一种或几种;浓酸为盐酸和硫酸的一种或几种。6. 根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法,其特征在 于:所述步骤(2)中的较低温度为-20~20°C,升温升至60~150°C。
【专利摘要】本发明涉及一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法,所述合成方法包括如下步骤:(1)将盐酸羟氨溶于溶剂,加碱调pH值,在合适温度下加入原料环丙基丙醛反应,反应结束后,经萃取浓缩干燥,得到环丙基乙醛肟;(2)在较低温度下,将新制备的对氯苯基重氮盐和催化剂加入到环丙基乙醛肟中,加入酸,升温反应,反应结束后,后处理得到1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮;合成路线:???????????????????????????????????????????????本发明的优点在于:该合成方法,原料成本低,反应总收率高,工艺操作安全,后处理简便,有工业应用价值。
【IPC分类】C07C49/813, C07C45/51
【公开号】CN105152886
【申请号】CN201510521752
【发明人】董建生, 叶振君, 袁绍志, 戴乙徐, 王正荣, 朱峰, 刘建林
【申请人】如东众意化工有限公司
【公开日】2015年12月16日
【申请日】2015年8月24日
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1