交联用树脂组合物和封装材料的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及交联用树脂组合物和封装材料，详细而言，设及在乙締共聚物中配合 特定的交联助剂而成的交联用树脂组合物和包括该交联用树脂组合物的用于太阳能电池 等的封装材料。
【背景技术】
[0002] 一直W来，作为组装各种电子材料模块所使用的封装材料，提出了W乙締系共聚 物作为基础材料、并在其中配合作为交联剂的有机过氧化物而得到的树脂组合物（专利文 献1)。
[0003] 另外，提出了一种含有乙締系共聚物100重量份和有机过氧化物0. 05~0. 5重量 份的太阳能电池用粘接片，其中，含有具有丙締酷基或甲基丙締酷基中的任一者或两者共4 个W上的多官能单体（专利文献2)。
[0004] 另外，提出了一种含有乙締-不饱和醋共聚物、交联剂和交联助剂的太阳能电池 用封装膜，作为上述交联助剂，含有多元醇的多官能（甲基）丙締酸醋和TAIC(专利文献 3)〇 阳〇化]然而，在使用乙締共聚物作为树脂的封装材料中，特别是绝缘性（体积电阻率）存 在问题，在运一点上，现有的提案未必能说是令人满意的。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1:日本特开昭60-226589号公报
[0009] 专利文献2 :日本特开2007-123488号公报
[0010] 专利文献3 :日本特开2009-135200号公报
【发明内容】
[0011] 发明所要解决的课题
[0012] 本发明是鉴于上述事实而完成的，其目的在于提供一种在乙締共聚物中配合交联 助剂而成的、其交联物具有优异的绝缘性（体积电阻率）的交联用树脂组合物。
[0013] 用于解决课题的方法
[0014] 本发明中，为了实现上述目的，反复进行深入研究，结果得到了通过在乙締共聚物 中配合特定的交联助剂，能够实现上述目的的结论。
[0015]目P，本发明的第一要点在于一种热交联用树脂组合物，其通过在乙締共聚物中配 合交联剂和作为交联助剂的聚氨醋聚（甲基）丙締酸醋而成。第二要点在于提供一种电离 福射交联用树脂组合物，其通过在乙締共聚物中配合作为交联助剂的聚氨醋聚（甲基）丙 締酸醋而成。第=要点在于提供包括上述各交联用树脂组合物的封装材料。
[0016] 发明的效果
[0017] 根据本发明能够实现上述课题。
【具体实施方式】 阳0化] < 乙締共聚物〉
[0019] 乙締共聚物是W乙締为主要成分、与能够与其共聚的单体的共聚物，作为单体，可 W例示乙締醋、不饱和簇酸醋、不饱和簇酸及其金属盐、不饱和娃化合物、a-締控等。作为 能够共聚的单体，优选极性单体。作为乙締共聚物的具体例，可W例示乙締一乙酸乙締醋共 聚物运样的乙締一乙締醋共聚物，乙締一丙締酸甲醋共聚物一乙締一甲基丙締酸异下醋一 甲基丙締酸共聚物运样的乙締一不饱和簇酸醋共聚物及其离聚物，其中特别优选乙締一乙 酸乙締醋共聚物。
[0020] <交联助剂〉
[0021]本发明的交联用树脂组合物通过在乙締共聚物中配合作为交联助剂的聚氨醋聚 (甲基）丙締酸醋而成。聚氨醋聚（甲基）丙締酸醋例如能够由有机异氯酸醋和含径基的 (甲基）丙締酸醋合成。聚氨醋聚（甲基）丙締酸醋之中优选分子量高的聚氨醋（甲基） 丙締酸醋。作为平均分子量，为1000 W上，优选为1200 W上。
[0022]作为有机异氯酸醋，为在1分子内具有2个W上异氯酸醋基的化合物，作为有机基 团，可W列举直链、支链、环状的脂肪族控基、芳香族控基、异氯脈酸醋等的杂环基。作为有 机异氯酸醋的具体例，可W列举1,6-六亚甲基二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、甲苯胺 二异氯酸醋、MDI(二苯基甲烧二异氯酸醋）、氨化MDI、亚二甲苯基二异氯酸醋、1，6-六亚甲 基二异氯酸醋=聚体、异佛尔酬二异氯酸醋=聚体等。
[0023]含径基的（甲基）丙締酸醋是在1分子中具有1个W上径基的（甲基）丙締酸醋。 例如为多元醇的（甲基）丙締酸醋，作为其具体例，可W列举S径甲基丙烷二（甲基）丙締 酸醋、季戊四醇=(甲基）丙締酸醋、二季戊四醇四（甲基）丙締酸醋、=季戊四醇（甲基） 丙締酸醋、聚烷基二醇（甲基）丙締酸醋、聚乙二醇（甲基）丙締酸醋、聚亚烷基二醇（甲 基）丙締酸醋、丙S醇二（甲基）丙締酸醋、多元醇（甲基）丙締酸醋等的含径基的（甲 基）丙締酸醋。含径基的（甲基）丙締酸醋可W是一种丙締酸醋，也可W将它们混合而得 到。
[0024] 作为聚氨醋聚（甲基）丙締酸醋的市售品的例子，可W列举共荣社化学公司制 的"UA-306H"、"UA-306T"、"UA-306^'、"UA-510H"、Daicel-切tec公司制的"KRM7864"、 "1(觀8452"、"邸1290"、叩812901("、"邸5129"、新中村化学公司制的"1]-6齡"、"1]-61口八"、 "UA-33H，'、"U-15HA，'、"UA-122P"、日本合成公司制的"UV7600B，'、"UV7605B，'、"UV7610B"、 "UV7620EA"等。 阳0巧] < 其它的交联助剂〉
[00%] 本发明中，只要不损害本发明的效果，例如也可W并用多官能（甲基）丙締酸醋等 的其它的交联助剂。多官能（甲基）丙締酸醋为在1分子中具有2个W上、优选3个W上 的（甲基）丙締酷基的（甲基）丙締酸醋。具体而言，可W列举S径甲基丙烷S(甲基） 丙締酸醋、二径甲基丙烷四（甲基）丙締酸醋、季戊四醇=(甲基）丙締酸醋、季戊四醇四 (甲基）丙締酸醋、二季戊四醇五（甲基）丙締酸醋、二季戊四醇六（甲基）丙締酸醋等。
[0027] <交联剂〉
[0028]在热交联中，与交联助剂一起使用交联剂。作为运样的交联剂，一般使用有机过 氧化物。作为有机过氧化物，只要是在硫化条件下产生过氧化自由基的公知的有机过氧 化物即可，没有特别限定。例如，可W列举二叔下基过氧化物、二枯基过氧化物、2, 5-二甲 基-2, 5-二（过氧化苯甲酯基）己烧、2, 5-二甲基-2, 5-二（过氧化叔下基）己烧、过氧化 叔下基-2-乙基己基-单簇酸醋、1，1-双（过氧化叔下基）-3, 5, 5-S甲基环己烧、2, 5-二 甲基己烧-2, 5-二径基过氧化物、叔下基枯基过氧化物、a，a' -双（过氧化叔下基）-对 二异丙基苯、2, 5-二甲基-2, 5-二（过氧化叔下基）己烘-3、苯甲酯过氧化物、过氧化叔下 基苯等。
[0029]本发明的交联用树脂组合物中的交联助剂聚氨醋聚（甲基）丙締酸醋的配合量， 相对于乙締共聚物100重量份，通常为0. 1~3. 0重量份，优选为0. 5~2. 0重量份。另外， 作为其它的交联助剂并用多官能（甲基）丙締酸醋时，其配合量相对于乙締共聚物100重 量份，通常为0. 1~3. 0重量份，优选为0. 5~2. 0重量份。
[0030] 交联剂的配合量因乙締共聚物的种类而有所不同，相对于乙締共聚物100重量 份，通常为0. 6~5重量份，优选为1~2重量份。另外，照射放射线使其交联时等，有机过 氧化物不是必需的。
[0031] 本发明的交联用树脂组合物中，例如，能够使用增强剂、填充剂、增塑剂、加工助 剂、润滑剂、颜料、抗老化剂、偶联剂、紫外线吸收剂、酸吸收剂等的任意的添加剂。
[0032]作为抗老化剂的具体例，可W列举二叔下基对甲酪、季戊四醇-四巧-(3, 5-二叔 下基-4-径基苯基）丙酸醋]、2, 2'-亚甲基双（2-甲基-6-叔下基苯基）、双化2, 6, 6-四 甲基-4-赃嗦基）癸二酸醋、N，N'-己烧-1，6-二基-双〔3-化5-二叔下基-4-径基苯 基）丙酷胺)、双化2, 6, 6-四甲基-4-赃嗦基）癸二酸醋、氨酿单甲酸、甲基氨酿等。
[0033]作为偶联剂的具体例，可W列举丫 -氯丙基=甲氧基硅烷、乙締基=乙氧基娃 烧、乙締基- = -(6-甲氧基乙氧基）硅烷、丫-甲基丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷、 P-(3, 4-乙氧基环己基）乙基S甲氧基硅烷、丫-环氧丙氧基丙基S甲氧基硅烷、丫 -琉基 丙基S甲氧基硅烷、丫-氨基丙基S甲氧基硅烷、N-P-(氨基乙基）-丫-氨基丙基S甲氧基 硅烷等。
[0034]作为紫外线吸收剂的具体例，可W列举2-径基-4-正辛氧基二苯甲酬、2, 2-径基 6-4, 4-二甲氧基二苯甲酬、2-(2'-径基-5-甲基苯基）苯并S挫、对叔下基苯基水杨酸醋 等。
[0035]作为酸吸收剂的具体例，可W列举氨氧化儀、氨氧化巧、氧化儀、氧化锋等。
[0036] 上述添加剂的比例量，相对于乙締共聚物100重量份，通常为10重量份W下，优选 为5重量份W下。
[0037] <乙締共聚物组合物的交联〉
[0038]作为电离福射交联所使用的放射线，能够利用加速电子射线、X射线、a射线、P射线、丫射线等。照射线量根据所使用的交联性弹性体等而有所不同，通常为0.1~ SOOkGy。关于热交联，例如使用挤出成型机或加压成型机等，通过W150°C~200°C加热约 2~30分钟而得到成型体。根据需要，也可W在之后W150°C~200°C加热1~10小时进 行二次交联。上述乙締共聚物组合物的交联，特别优选利用有机过氧化物的交联。
[0039]上述的乙締共聚物组合物在食品、医药品、工业药品、农业等各种的包装材料、各 种粘接膜、太阳能电池、液晶、发光二极管、有机化等的各种电气材料的封装膜、W及血液 透析、血浆成分分离、蛋白溶液的脱盐、分离、浓缩、果汁的浓缩、废水处理等领域中有用。特 别是作为组装各种电子材料模块所使用的封装材料有用。因此，在如太阳能电池的封装材 料那样W具有适当厚度的方式使用的封装材料的情况下，由于无法利用紫外线、电子射线 进行固化，因而适用热固化。 阳〇4〇] 实施例
[0041] 接着，列举实施例更详细地对本发明进行说明，但是本发明不受它们的任何限制。
[0042] 实施例1~2和比较例1 :
[0043] 利用开放式滚筒机，对W下表1所示的各成分进行混炼。作为EVA(乙締一乙酸乙 締醋共聚物），使用乙酸乙締醋含量为32重量％的物质。作为交联助剂，分别在各例中变更 使用表2所示的化合物。将所得到的组合物W150°C进行热压交联（一次交联），得到厚度 1mm的片。按照表3所示的方法测定片材的体积电阻率。在表4中表示结果。
[0044] [表 1] W45] <基本配合〉
[0046]
[0047] [表 2] W4引 < 交联助剂〉
[0049]
[0050] [表 3]
[0051] <测定机和测定方法〉
[0052]
阳05；3][表"
[0054] <评价结果〉 阳化引
【主权项】
1. 一种热交联用树脂组合物，其特征在于： 包括乙烯共聚物、交联剂和作为交联助剂的聚氨酯聚（甲基）丙烯酸酯。2. -种电离辐射交联用树脂组合物，其特征在于： 包括乙烯共聚物、作为交联助剂的聚氨酯聚（甲基）丙烯酸酯。3. -种封装材料，其特征在于： 包括权利要求1或2所述的交联用树脂组合物。4. 如权利要求3所述的封装材料，其特征在于： 用于太阳能电池。
【专利摘要】本发明提供一种在乙烯共聚物中配合交联助剂而成的、其交联物具有优异的绝缘性(体积电阻率)的交联用树脂组合物。本发明还提供一种在乙烯共聚物中与交联剂一起配合作为交联助剂的聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯而成的热交联用树脂组合物、以及(2)在乙烯共聚物中配合作为交联助剂的聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯而成的电离辐射交联用树脂组合物。
【IPC分类】C08J3/24, C08F299/06, H01L31/048, C09K3/10
【公开号】CN105189590
【申请号】CN201480008919
【发明人】山浦真生子, 折笠幸雄, 先﨑一也
【申请人】日本化成株式会社
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2014年2月21日
【公告号】EP2960265A1, US20150376389, WO2014129574A1