一种用于包覆尼龙材料的热塑性弹性体组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及高分子材料领域，是一种与尼龙材料进行二次注塑或双色注塑成型， 即可牢固包覆粘结在尼龙材料表面，同时具有优异的耐油、耐热老化性能的热塑性弹性体 材料。
【背景技术】
[0002] 热塑性弹性体TPE材料常溫具有橡胶的高弹特性，在高溫条件下又可W塑化成 型，具有塑料良好的加工流动性，集热塑性塑料和橡胶的优良性能于一身。它除了可W单独 注塑成型外，还可W通过二次注塑成型牢固地包覆在各种通用塑料和工程塑料材料上，如 PP、PE、PS、PC、ABS等。而且热塑性弹性体具有环保无毒、优良的着色性和100%循环再利 用，因此在众多领域被广泛的使用。
[0003] 随着通用塑料和工程塑料被广泛的应用于家庭日用品、玩具、办公用品、工业产品 等，如牙刷柄、笔套、剌须刀、电动工具手柄等，运些塑料虽然可W满足各种各样产品的使用 用途，但由于其刚性的手感及表面的光滑，使其在一些应用上的直接使用受到了限制，尤其 是在一些工具手柄上。因为运些工具手柄的应用除了需要坚硬的刚性骨架，还需要弹性的 手感及良好的防滑和减震作用。而热塑性弹性体TPE材料具有良好的弹性手感和优异的防 滑、减震效果，且无需使用任何粘结剂，而通过二次注塑成型就可W牢固包覆在各种热塑性 塑料表面，因此被广泛地应用在热塑性塑料的二次注塑成型包覆上。
[0004] 而在众多的热塑性塑料中，热塑性弹性体T阳对PP、PC、ABS等的包覆研究较多，且 其包覆也相对比较容易。而对尼龙材料的包覆，尤其是对玻纤增强的尼龙材料的包覆还存 在不少问题，首先是热塑性弹性体TPE与尼龙材料的包覆粘合强度不够，TPE材料容易从尼 龙基体表面剥离或脱落。其次是该包覆尼龙的TPE材料的耐油和耐热老化性能较差，产品 表面接触油类物质会出现腐蚀膨胀和受热出现表面发粘及性能下降的问题，使其在一些特 殊场合上的应用受到了很大的限制，尤其是在工业用途的电动工具手柄上。 阳0化]中国专利CN201010566102. 1提供一种与PBT材料二次射粘用的热塑性弹性体，按 重量百分比，包括：基体树脂18%~45% ;增粘树脂5%~10% ;极性树脂10%~35% ;矿 物油15 %~40 % ;及填料0~35 %。具体地，所述的极性树脂为沈BS-g-MAH、沈BS-g-NHz、 EPDM-g-MAH中的至少一种。上述与PBT材料二次射粘用的热塑性弹性体由于组成配方上没 有使用偶联剂，减少了配合材料组分，降低了成本，同时具备高弹性，高流动性，便于工业 化生产且产品性能更稳定。另外，制得的复合成型品中的热塑性弹性体与PBT材料粘接牢 固，成型好，相对现有的产品硬度较低，具有较佳的手感。
[0006] 然而，上述专利中只关注了热塑性弹性体与PBT材料的粘接性能和使用时的手 感。而当热塑性弹性体组合物用于包覆尼龙材料例如作为工具手柄时，其耐油性能和耐老 化性能将会是需要重点关注的性能指标。因此，本领域还需要针对运个特殊目的而开发出 性能更好的热塑性弹性体组合物。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于针对现有技术中的上述缺陷和不足，提供一种可通过注塑机二 次注塑成型或双色注塑成型就可牢固的包覆粘结在尼龙或玻纤增强尼龙材料表面上，尤其 耐油和耐热老化性能优异的热塑性弹性体材料。
[0008] 因此，本发明提供一种用于包覆尼龙材料的热塑性弹性体组合物，其原料包括如 下重量份的组分：基体树脂，10~45份，所述基体树脂为SEBS和/或SEEPS;矿物油，20~ 50份；热塑性塑料，0~15份，所述热塑性塑料为聚乙締或聚丙締；增粘树脂，5~35份，所 述增粘树脂包括聚乙締-马来酸酢接枝物和=元乙丙橡胶-马来酸酢接枝物的复配树脂； 填充剂，20~50份；W及占上述五种原料的总重量百分数为0. 1~0. 5%的稳定剂。
[0009] 在一种具体的实施方式中，所述增粘树脂为=组分复配树脂，其还包括苯乙 締-乙締/下締-苯乙締嵌段共聚物-马来酸酢接枝物。
[0010] 在一种具体的实施方式中，上述五种原料组分的质量百分数为基体树脂15~ 30%、矿物油20~30%、热塑性塑料0~10%、增粘树脂10~30%、填充剂20~40%。
[0011] 在一种具体的实施方式中，所述矿物油为500N油。
[0012] 在一种具体的实施方式中，所述基体树脂为6151号SEBS。
[0013] 在一种具体的实施方式中，所述填充剂为碳酸巧、滑石粉、高岭±中的至少一种。
[0014] 在一种具体的实施方式中，所述稳定剂为选自Irganoxl010、Irganoxl68和UVP中 的一种或多种。
[0015] 在一种具体的实施方式中，所述聚乙締-马来酸酢接枝物和=元乙丙橡胶-马来 酸酢接枝物的质量比为1 :1~6,优选1 :1. 2~3。
[0016] 在一种具体的实施方式中，所述聚乙締-马来酸酢接枝物和=元乙丙橡胶-马来 酸酢接枝物的质量比为1 :1~6,优选1 :1. 2~3 ;且所述聚乙締-马来酸酢接枝物和苯 乙締-乙締/下締-苯乙締嵌段共聚物-马来酸酢接枝物的质量比为1 :〇. 5~6,优选1 : 0. 5 ~3。
[0017] 根据本发明制备的尼龙包覆成型热塑性弹性体TPE材料，在耐油、耐热老化方面 性能尤为优异，可被广泛应用于一些工业用途的、使用要求较为苛刻的工具手柄中，运对 原有通用的尼龙包覆成型热塑性弹性体材料做了突破性的改进，为其应用领域做出进一步 的拓展，具有显著的经济和社会效益。
[001引本发明中，所述的基体树脂为氨化的饱和型苯乙締-乙締-下締-苯乙締嵌段共 聚物（S邸巧、氨化的饱和型苯乙締-乙締-乙締-丙締-苯乙締嵌段共聚物（S邸PS)中的 至少一种。更优选地，上述基体树脂选自氨化的饱和型苯乙締-乙締-下締-苯乙締嵌段 共聚物（5邸巧。具体的5685如台湾台橡股份有限公司6150、6151，5邸?5如日本可乐丽公 司 4033,4044,4055 等。
[0019] 所述的矿物油为不同粘度的饱和直链烧控油、环烧控油中的至少一种。更优选地， 上述矿物油选自饱和直链烧控油。具体如台塑150N、500N，韩国双龙150N、500N，新疆克拉 玛依KN4006。
[0020] 所述的热塑性塑料为聚乙締、聚丙締中的至少一种。更优选地，上述热塑性塑料选 自聚丙締。具体如茂名石化T30S、PPH-T03,泰国石化1100NKJ540S等。 W21] 所述的增粘树脂为聚乙締-马来酸酢接枝物（PE-g-MAH)与立元乙丙橡 胶-马来酸酢接枝物巧PDM-g-MAH)的复配树脂。更优选地，上述增粘树脂选自聚乙 締-马来酸酢接枝物（PE-g-MAH)、苯乙締-乙締/下締-苯乙締嵌段共聚物-马来 酸酢接枝物（S邸S-g-MAH)、S元乙丙橡胶-马来酸酢接枝物巧PDM-g-MAH)的S元复 配树脂。具体商品型号例如为南京塑泰ST-6 (PE-g-MAH)，好益塑1040L(阳-g-MAH)， 科腾FG190US邸S-g-MAH)、FG1924(S邸S-g-MAH)，上海剑桥NG1202(PE-g-MAH)、 NG8002 巧PDM-g-MAH)、NG8003 巧PDM-g-MAH)等。
[0022] 所述的填充剂为碳酸巧、滑石粉、高岭±中的至少一种。更优选地，上述填充剂选 自经过表面处理的活性炭酸巧。国内多家厂家生产的活性炭酸巧均可，具体如浙江正发、江 苏立达、广东中博化工等。
[0023]所述的稳定剂为IrganoxlOlO、Irganoxl076、Irganoxl68、UVP中的至少一种，更 优选地，上述复合稳定剂选自Irganoxl010、Irganoxl68、UVP中的至少一种。具体厂家如汽 己精细化工、利安隆实业等。
[0024] 制备过程时，先将基体树脂与矿物油按规定比例充分混合均匀，待矿物油被基体 树脂完全吸干得到充油型嵌段共聚物基体树脂，然后将该充油型嵌段共聚物基体树脂与热 塑性塑料、增粘树脂、填充剂、复合稳定剂在高速混合机中混合均匀。混合后的物料由喂料 器均匀地送入双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机的溫度设定为190~250°C之间，螺杆转速设 定为250-350转/分，喂料速度设定为20-40转/分。经过双螺杆高速剪切、混炼塑化，由 挤出机机头挤出、拉条、冷却、切粒、干燥，然后包装。
[0025] 本发明WSEBS、S邸PS为基体树脂制备热塑性弹性体TPE，与使用SBS、SIS的相比， 由于聚合物中的碳碳双键被氨化的缘故，该TPE材料比SBS、SIS等为基体树脂的TPE材料 具有优异的耐候性能，其耐热性能、耐酸、碱、化学试剂的腐蚀性、耐油腐蚀性等都有提高。 [00%] 根据本发明制备的热塑性弹性体T阳材料，通过二次注塑成型或双色注塑成型， 与尼龙