一种4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种化工中间体的合成方法，尤其设及4-乙氧基-1，1，I-S氣-下 締-2-酬的合成方法。
【背景技术】
[0002] 氣晚虫胺腊，化学名称为[1-[6-(S氣甲基）化晚-3-基]乙基]-A4-琉基氨 腊，是一种讽亚胺杀虫剂，作用于昆虫的神经系统，即作用于乙酷胆碱受体内独特的结合位 点而发挥杀虫功能，可经根茎叶吸收而进入植物体内。
[000引 4-乙氧基-1，1，1-立氣-下締-2-酬是合成氣晚虫胺腊的重要中间体，目前制备 4-乙氧基-1，1，1-S氣-下締-2-酬大多是WS氣乙酸酢为起始原料，尚未发现用S氣乙 酸为原料直接合成4-乙氧基-1，1，1-S氣-下締-2-酬的相关报道。
【发明内容】
[0004] 本发明要解决的技术问题是提供一种能够制备工艺简捷、成本低、产率高的4-乙 氧基-1，1，1-=氣-下締-2-酬的合成方法，其创新点在于，包括W下步骤： 将二氯甲烧及化晚加入反应蓋，将溫度控制在-10~(TC的条件下滴加=氣乙酸，滴加时 间控制在3~3. 5小时，滴毕，揽拌十分钟，加入乙締基乙酸，将溫度控制在-10~(TC的条件下 滴加甲横酷氯，滴加时间2小时，滴毕，慢慢升至20°C，揽拌过夜；将得到的产物用板框压滤 机压滤，滤饼用二氯甲烧洗涂两次，收集化晚盐，滤液先在58°C下常压脱溶，冷却至20°C， 收集溶剂，再在58°C下减压蒸馈脱溶，收集溶剂得到粗品，粗品经减压精馈收集塔顶馈出 物，得4-乙氧基-1, 1, 1-S氣-下締-2-酬。 阳0化]上述合成方法中，为了达到更好的效果，=氣乙酸、乙締基乙酸、甲横酷氯、化晚和 二氯甲烧的摩尔比为1 :1:1~1. 1:2:6~6. 5,优选为1 :1:1.05:2:6. 25,优选的，减压精馈塔 收集馈分在48°C/IOmmHg柱馈出物。
[0006] 本发明的优点在于：采用S氣乙締为原料并W甲横酷氯为转换剂直接合成 4-乙氧基-1，1，I-S氣-下締-2-酬，与流行的WS氣乙締酢为起始原料合成4-乙氧 基-1，1，1-=氣-下締-2-酬的技术方法相比较，具有工艺简捷，工艺废料少和收率高的特 点，由于本发明的工艺简单、收率高，所W有着很大的开发前景。 【具体实施方式】 W07] 本发明4-乙氧基-1,1，1-;氣-下締-2-酬合成方法的反应方程式如下：
实施例I 将二氯甲烧640kg及化晚192kg加入反应蓋，将溫度控制在0°C的条件下滴加S氣乙 酸136. 8kg，滴加时间控制在3. 5小时，滴毕，揽拌十分钟，加入乙締基乙酸88kg，将溫度控 制在〇°C的条件下滴加甲横酷氯14化g，滴加时间2小时，滴毕，慢慢升至20°C，揽拌过夜； 将得到的产物用板框压滤机压滤，滤饼用5化二氯甲烧洗涂两次，收集化晚盐，滤液先在 58°C下常压脱溶，冷却至20°C，收集溶剂，再在58°C下减压蒸馈脱溶，收集溶剂得到粗品， 粗品经减压精馈收集48°C/IOmmHg柱的馈出物，得182kg的4-乙氧基-1，1，1-S氣-下 締-2-酬，收率为90. 3%，色谱分析含量99. 12%。 阳00引 实施例2 将二氯甲烧640kg及化晚192kg加入反应蓋，将溫度控制在-10°C的条件下滴加S氣 乙酸136. 8kg，滴加时间控制在3. 5小时，滴毕，揽拌十分钟，加入乙締基乙酸88kg，将溫度 控制在-10°C的条件下滴加甲横酷氯14化g，滴加时间2小时，滴毕，慢慢升至20°C，揽拌 过夜；将得到的产物用板框压滤机压滤，滤饼用5化二氯甲烧洗涂两次，收集化晚盐，滤液 先在58°C下常压脱溶，冷却至20°C，收集溶剂，再在58°C下减压蒸馈脱溶，收集溶剂得到粗 品，粗品经减压精馈收集48°C/IOmmHg柱的馈出物，得185kg的4-乙氧基-1，1，I-S氣-下 締-2-酬，收率为91. 8%，色谱分析含量99. 16%。
[0009] 实施例3 将二氯甲烧640kg及化晚192kg加入反应蓋，将溫度控制在-5°C的条件下滴加S氣乙 酸136. 8kg，滴加时间控制在3. 5小时，滴毕，揽拌十分钟，加入乙締基乙酸88kg，将溫度控 制在-5°C的条件下滴加甲横酷氯14化g，滴加时间2小时，滴毕，慢慢升至20。揽拌过夜； 将得到的产物用板框压滤机压滤，滤饼用5化二氯甲烧洗涂两次，收集化晚盐，滤液先在 58°C下常压脱溶，冷却至20°C，收集溶剂，再在58°C下减压蒸馈脱溶，收集溶剂得到粗品， 粗品经减压精馈收集48°C/IOmmHg柱的馈出物，得190kg的4-乙氧基-1，1，1-S氣-下 締-2-酬，收率为94. 2%，色谱分析含量99. 5%。
[0010] W上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征化及本发明的优点，本行业的技 术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明 本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，运些 变化和改进都落入要求保护的本发明范围内，本发明要求保护范围由所附的权利要求书及 其等效物界定。
【主权项】
1. 一种4-乙氧基-1，1，1-二氣-丁稀-2-酮的合成方法，其特征在于：包括以下步骤： 将二氯甲烷及吡啶加入反应釜，将温度控制在-10~0°C的条件下滴加三氟乙酸，滴加时间控 制在3~3. 5小时，滴毕，搅拌十分钟，加入乙烯基乙醚，将温度控制在-KMTC的条件下滴加 甲磺酰氯，滴加时间2小时，滴毕，慢慢升至20°C，搅拌过夜；将得到的产物用板框压滤机压 滤，滤饼用二氯甲烷洗涤两次，收集吡啶盐，滤液先在58 tC下常压脱溶，冷却至20°C，收集 溶剂，再在58°C下减压蒸馏脱溶，收集溶剂得到粗品，粗品经减压精馏收集塔顶馏出物，得 4-乙氧基-1，1，1-三氟-丁烯-2-酮。2. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的三氟乙酸、乙烯基乙醚、甲磺 酰氯、吡啶和二氯甲烷的摩尔比为I 1:2:6~6. 5。3. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的三氟乙酸、乙烯基乙醚、甲磺 酰氯、吡啶和二氯甲烷的摩尔比为I :1:1. 05:2:6. 25。4. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的减压精馏塔收集馏分是 48°C /IOmmHg柱馏出物。
【专利摘要】本发明涉及一种4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的合成方法，包括以下步骤：将二氯甲烷及吡啶加入反应釜，将温度控制在-10~0℃的条件下滴加三氟乙酸，滴加时间控制在3~3.5小时，滴毕，搅拌十分钟，加入乙烯基乙醚，将温度控制在-10~0℃的条件下滴加甲磺酰氯，滴加时间2小时，滴毕，慢慢升至20℃，搅拌过夜；将得到的产物用板框压滤机压滤，滤饼用二氯甲烷洗涤两次，收集吡啶盐，滤液先在58℃下常压脱溶，冷却至20℃，收集溶剂，再在58℃下减压蒸馏脱溶，收集溶剂得到粗品，粗品经减压精馏收集塔顶馏出物，得4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮。本发明4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的合成方法具有工艺简捷，工艺废料少和收率高的特点，可适合大规模工业化生产。
【IPC分类】C07C45/45, C07C49/255
【公开号】CN105237376
【申请号】CN201510804799
【发明人】步文君, 张爱华, 荆和方, 步成伟
【申请人】江苏瑞邦农药厂有限公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年11月20日