一种除虫脲的纯化方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于设及一种杀虫剂有效成分的纯化方法，尤其设及一种除虫脈的纯化方 法。
【背景技术】
[0002] 除虫脈是一种昆虫生长调节剂，为苯甲酸基苯基脈类杀虫剂，属低毒无公害农药。 其杀虫机理是抑制昆虫表皮的几下质合成，由于缺乏几下质，幼虫不能形成新表皮，蚁皮困 难，化蛹受阻；成虫难W羽化、产卵；卵不能正常发育、解化的幼虫表皮缺乏硬度而死亡，从 而影响害虫整个世代，运就是除虫脈的优点之所在。因此除虫脈得到广泛的应用。所述除 虫脈的结构式如下：
[0003]
[0004] 现有技术中记载的除虫脈的纯化方法对于工业生产而言，工艺复杂，成本高，毒性 大，危险系数高，所用溶剂不能很好的回收再利用，不适宜大规模生产。例如，《农药科学 与管理》（2005, 26巧)，7-9)期刊中的文献报道了W二甲基亚讽和四氨巧喃混合物为溶剂， 经高溫回流、过滤来进行纯化的方法，然而所得产品纯度不够高；并且，该方法不仅所使用 四氨巧喃毒性高，价格昂贵，而且二甲基亚讽与四氨巧喃混合后，不能通过常规方法回收溶 剂；从而导致溶剂成本较高，且环境污染较大，不适宜大规模工业化生产。
【发明内容】
阳0化]针对上述现有技术中存在的缺陷与不足，本发明旨在提供一种除虫脈的纯化方 法，该纯化方法在所得产品纯度高的前体下还保证能够适用于工业化生产。
[0006] 因此，本发明提供了一种除虫脈的纯化方法，其特征在于，所述纯化方法包括W下 步骤：将除虫脈原药加入到容器中，并加入溶剂，机械揽拌，再升溫回流若干小时，其中，回 流溫度为50°C-110°c，回流时间为4-12小时；回流完毕，趁热过滤，冷却滤液，并再次过滤， 滤饼用溶剂洗涂；将滤饼烘干，即得高纯度的产品；其中，所述溶剂加入量为所述除虫脈原 药质量的2-10倍，优选为7倍。
[0007] 优选地，在上述纯化方法中，所述溶剂可为质子性溶剂或非质子性溶剂，即选自W 下任一种或多种的混合物：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、水、甲酸、乙酸、二甲基亚讽、二甲基甲 酷胺、二恶烧、六甲基憐酷胺、丙酬、乙酸、乙腊、四氯化碳、二硫化碳、苯、甲苯、己烧、氯仿、 四氨巧喃、乙酸乙醋、二氯甲烧。
[0008] 进一步优选地，在上述纯化方法中，所述溶剂为乙腊、乙酸乙醋、丙酬、二甲基亚讽 和四氨巧喃的混合物。
[0009] 进一步优选地，在上述纯化方法中，所述溶剂为乙腊。
[0010] 优选地，在上述纯化方法中，所述回流溫度为60-80°C。
[0011] 优选地，在上述纯化方法中，所述回流时间为5-8小时。
[0012] 优选地，在上述纯化方法中，所述纯化方法包括维持滤液溫度在40-80°C下进行所 述趁热过滤的步骤。
[0013] 优选地，在上述纯化方法中，所述纯化方法包括冷却滤液至20-70°C并再次过滤的 步骤。
[0014] 优选地，在上述纯化方法中，所述烘干进行的溫度为20-90°C。
[0015] 优选地，在上述纯化方法中，所述烘干持续2-48小时。
[0016] 与现有技术相比，本发明所提供的除虫脈的纯化方法至少能产生W下有益效果：
[0017] (1)本发明所述的纯化方法用于纯化除虫脈，操作容易，处理简单，绿色环保，明显 利于大规模工业化生产；
[0018] (2)本发明所述的除虫脈的纯化方法所用溶剂，可通过常规蒸馈方式回收再利用， 大大降低纯化除虫脈的成本；
[0019] (3)使用本发明所述的纯化方法获得的除虫脈成品纯度高，可达98. 7%
【具体实施方式】
[0020] 下面结合【具体实施方式】对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于W下实施方 式。 阳OW 实施例1
[0022] 溶剂种类的选择
[0023] 设置4个分别编号1-4的纯化装置，平行试验，均加入一定量纯度为95 %除虫脈， 并分别加入5倍于除虫脈质量的乙酸乙醋、丙酬、乙腊、二甲基亚讽+四氨巧喃（二甲基亚 讽：四氨巧喃=1:扣。机械揽拌，升溫回流6小时。回流完毕后，稍作冷却（45°C)即进行 减压抽滤，冷却滤液待用，当滤液中出现芒状物时即可将滤液再次减压抽滤。所得滤饼用溶 剂洗涂，再将该滤饼烘干，所得产品进液相色谱检测。结果为：
W对表1 [0026] 实施例2
[0027] 溶剂用量的选择
[0028] 设置4个分别编号1-4的纯化装置，平行试验，均加入一定量纯度为95 %除虫脈， 并分别加入所用质量为3、5、7、9倍于除虫脈的质量的乙腊，机械揽拌，升溫回流6小时；回 流完毕后，稍作冷却（45°C)即进行减压抽滤，冷却滤液待用，当滤液中出现芒状物时即可 将滤液再次减压抽滤。所得滤饼用溶剂洗涂，再将该滤饼烘干，所得产品进液相色谱检测。 结果为：
[0030]表2 阳0川实施例3 阳0巧回流时间的选择
[0033] 设置4个分别编号1-4的纯化装置，平行试验，均加入一定量纯度为95 %除虫脈， 再加入所用质量为7倍于除虫脈的质量的乙腊，机械揽拌，回流时间分别为2、6、10、14小 时；回流完毕后，稍作冷却（45°C)即进行减压抽滤，冷却滤液待用，当滤液中出现芒状物时 即可将滤液再次减压抽滤。所得滤饼用溶剂洗涂，再将该滤饼烘干，所得产品进液相色谱检 。结果为：
[0035]表 3
[0036] 实施例4
[0037] 冷却溫度的选择
[0038] 设置3个分别编号1-3的纯化装置，平行试验，均加入一定量纯度为95%除虫脈， 再加入所用质量为7倍于除虫脈的质量的乙腊，机械揽拌，回流6小时；回流完毕后，分别稍 作冷却至30°C、45°C、6(rC趁热过滤；冷却滤液待用，当滤液中出现芒状物时即可将滤液再 次减压抽滤。所得滤饼用溶剂洗涂，再将该滤饼烘干，所得产品进液相色谱检测。结果为：
[0040]表 4
[0041] 由于抽滤时滤液溫度受累影响变化较快，且经发明人多次实验，发现滤液出现芒 状物时开始抽滤的溫度到滤液溫度不低于45°c进行抽滤，其纯度高且损失率受损极小；但 当滤液溫度低于45°C时纯度受影响较大，故发明人选取溫度为不低于45°C。 阳0创实施例5 阳0创称取80g纯度为95%的除虫脈原药，加入到ILS口烧瓶中，加入乙腊560ml，机械 揽拌，加热至82°C，回流6小时，趁热抽滤，此时烧瓶中的溫度为70°C，滤液冷却至芒状物出 现再将滤液过滤，此时滤液溫度为50°C，滤饼在50°C的恒溫烘箱中干燥30小时，得到纯度 为98. 7%的除虫脈精制品。
[0044] W上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限 制于W上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和 替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和 修改，都应涵盖在本发明的范围内。
【主权项】
1. 一种除虫脲的纯化方法，其特征在于，所述纯化方法包括以下步骤： 将除虫脲原药加入到容器中，并加入溶剂，机械搅拌，再升温回流若干小时，其中，回流 温度为50°c-110°C，回流时间为4-12小时；回流完毕，趁热过滤，冷却滤液，并再次过滤，滤 饼用溶剂洗涤；将滤饼烘干，即得高纯度的产品；其中，所述溶剂加入量为所述除虫脲原药 质量的2-10倍。2. 根据权利要求1所述的除虫脲的纯化方法，其特征在于，所述溶剂选自以下任一种 或多种的混合物：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、水、甲酸、乙酸、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二 恶烷、六甲基磷酰胺、丙酮、乙醚、乙腈、四氯化碳、二硫化碳、苯、甲苯、己烷、氯仿、四氢呋 喃、乙酸乙酯、二氯甲烷。3. 根据权利要求2所述的除虫脲的纯化方法，其特征在于，所述溶剂为乙腈、乙酸乙 酯、丙酮、二甲基亚砜和四氢呋喃的混合物。4. 根据权利要求2所述的除虫脲的纯化方法，其特征在于，所述溶剂为乙腈。5. 根据权利要求1所述的除虫脲的纯化方法，其特征在于，所述回流温度为60-80°C。6. 根据权利要求1所述的除虫脲的纯化方法，其特征在于，所述回流时间为5-8小时。7. 根据权利要求1所述的除虫脲的纯化方法，其特征在于，所述纯化方法包括维持滤 液温度在40-80°C下进行所述趁热过滤的步骤。8. 根据权利要求1所述的除虫脲的纯化方法，其特征在于，所述纯化方法包括冷却滤 液至20-70°C并再次过滤的步骤。9. 根据权利要求1所述的除虫脲的纯化方法，其特征在于，所述烘干进行的温度为 20-90。。。10. 根据权利要求1所述的除虫脲的纯化方法，其特征在于，所述烘干持续2-48小时。
【专利摘要】本发明提供了一种除虫脲的纯化方法，包括以下步骤：将除虫脲原药加入到容器中，并加入溶剂，机械搅拌，再升温回流若干小时，其中，回流温度为50℃-110℃，回流时间为4-12小时；回流完毕，趁热过滤，冷却滤液，并再次过滤，滤饼用溶剂洗涤；将滤饼烘干，即得高纯度的产品；其中，所述溶剂加入量为所述除虫脲原药质量的2-10倍。所述纯化方法操作容易，绿色环保，并且其中所使用的溶剂可通过常规蒸馏方式回收再利用，大大降低了纯化成本，利于工业化生产。
【IPC分类】C07C275/54, A01P7/04, C07C273/18
【公开号】CN105294505
【申请号】CN201510907177
【发明人】孔前广, 叶振君, 吴清阳, 张芝平, 董建生, 方燕, 徐海燕
【申请人】上海生农生化制品有限公司
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年12月9日