明并不限于这些实施例。需 要说明的是，对使用的各种原料、各种物性的评价方法如下所述。
[0151] [原料]
[0152] (非氟类热塑性树脂）
[0153] PEEK (聚酿酿酮）：Daicel_Evonik (株）制造，Vestakeep 1000G
[0154] PPA(半芳族聚酰胺）：Daicel-Evonik(株）制造，VESTAMID HT plus M1000
[0155] LCP(液晶聚酯）：Polyplastics(株）制造，Vectra A130(玻璃纤维30%含有品）
[0156] (含氟树脂）
[0157] 四氟乙烯-六氟丙烯类共聚物（组成重量比：四氟乙烯/六氟丙烯/全氟（丙基 乙烯基醚）=87. 5/11. 5/1. 0, MFR :27g/10 分钟），以下，称为 "FEP"。
[0158] 四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚类共聚物（组成重量比：四氟乙烯/全氟（丙基乙 烯基醚）=94. 5/5. 5, MFR ;23g/10 分钟），以下，称为 "PFA"。
[0159] (无机类白色颜料）
[0160] 氧化钦：二氧化钦，Dupont 公司制造，Ti-Pure (R) Titanium Dioxide Pigment-Paint Coatings-DryGrades R-105,表面处理（二氧化娃、氧化错二甲基硅氧烷处 理）品
[0161] (强化材料）
[0162] 玻璃纤维：日本电气硝子（株）制造，ECS03T-779H(纤维长3mm，纤维直径10 μπι)
[0163] [拉伸强度、拉伸断裂应变]
[0164] 根据JIS Κ7113对拉伸强度及拉伸断裂应变进行了测定。
[0165] [挠曲模量]
[0166] 根据JIS Κ7271进行了测定。
[0167] [耐光试验]
[0168] 使用金属卤化物式耐光性试验机（Daipla Wintes制造 SUPER WIN MINI SWM-03FS)，以200小时、120°C、照射强度160W/m2 (300~400nm处的强度）的条件下，对JIS 试验片进行了光照射。
[0169] [耐热试验]
[0170] 耐热变色试验通过于180°C X6小时空气中在烤箱中进行。
[0171] [亨特白色度（Brightness by Hunter)及反射率]
[0172] 使用比色计（Konica Minolta制造 SPECTROPHOTOMETER CM-5)对亨特白色度进行 了测定。
[0173] 就反射率而言，以相同比色计对500nm处的反射率进行了测定。
[0174] 需要说明的是，分别对成型后、耐光试验后、耐热试验后的反射率进行了测定。
[0175] [分散相（含氟树脂）的平均粒径及平均粒子间距]
[0176] 将从树脂组合物以规定的温度（PEEK于380°C、PPA于340°C、LCP于350°C )进行 热压成型得到的压制片，固定于超薄切片机（Leica公司制造 ，ULTRACUT S)的试样座，以液 态氮将腔室内冷却到_80°C，切取厚度90nm的薄切片。通过附着有20%乙醇溶液的铂环对 得到的薄切片进行回收，使其附着于铜制的片状筛网（应研商事公司制造，200A)。使用透 射型电子显微镜（日立制造作所公司制造，H7100FA)，观察附着于铜制的片状筛网的薄切 片而制作负片，将该负片通过扫描仪（EPSON公司制造，GT-9400UF)进行电子图像化，使用 光学分析装置（Nireco公司制造 ，LUZEX AP)进行电子图像的二值化处理，算出分散相（含 氟树脂）的平均粒径及平均粒子间距。
[0177] (实施例1~5及比较例1)
[0178] 以下述表所示的配合比例（重量比例、体积比例）预备混合PEEK和含氟树脂后， 投进双螺杆捏合挤出机的主料斗，于气缸温度370°C、螺杆转速300rpm的条件下进行熔融 捏合，从侧面送料器加入氧化钛并进行挤出，得到颗粒状的树脂组合物。
[0179] 然后，将得到的树脂组合物的颗粒投进安装有JIS试验片制作用模具（模具温度 200°C)的注塑成型机（气缸温度380°C)进行注塑成型，制造各种JIS试验片，对各种特性 进行了测定。
[0180] (实施例6及比较例2)
[0181] 以下表所示的配合比例（重量比例、体积比例）预备混合PEEK和含氟树脂后，投 进双螺杆捏合挤出机的主料斗，于气缸温度370°C、螺杆转速300rpm的条件下进行熔融捏 合，从侧面送料器加入氧化钛和玻璃纤维并进行挤出，得到颗粒状的树脂组合物。
[0182] 然后，将得到的树脂组合物的颗粒投进装有JIS试验片制作用模具（模具温度 200°C)的注塑成型机（气缸温度380°C)进行注塑成型，制造各种JIS试验片，对各种特性 进行了测定。
[0183] (实施例7及比较例3)
[0184] 以下表所示的配合比例（重量比例、体积比例）预备混合PPA和含氟树脂后，投进 双螺杆捏合挤出机的主料斗，于气缸温度340°C、螺杆转速300rpm的条件下进行熔融捏合， 从侧面送料器加入氧化钛和玻璃纤维并进行挤出，得到颗粒状的树脂组合物。
[0185] 然后，将得到的树脂组合物的颗粒投进装有JIS试验片制作用模具（模具温度 140°C)的注塑成型机（气缸温度340°C)进行注塑成型，制造各种JIS试验片，对各种特性 进行了测定。
[0186] (实施例8及比较例4)
[0187] 以下表所示的配合比例（重量比例、体积比例）预备混合LCP和含氟树脂后，投进 双螺杆捏合挤出机的主料斗，于气缸温度370°C、螺杆转速300rpm的条件下进行熔融捏合， 从侧面送料器加入氧化钛并进行挤出，得到颗粒状的树脂组合物。
[0188] 然后，将得到的树脂组合物的颗粒投进装有JIS试验片制作用模具（模具温度 80°C)的注塑成型机（气缸温度350°C)进行注塑成型，制造各种JIS试验片，对各种特性 进行了测定。
[0189] 结果示于表中。需要说明的是，表中的体积比例，为相对于非氟类热塑性树脂 (PEEK、PPA、LCP)、含氟树脂（FEP或PFA)及无机类白色颜料（氧化钛）的总量的体积比例。
[0190] [表 1]
[0191]
[0194] 从表的结果可知：通过向非氟类热塑性树脂（PEEK、PPA、LCP)中组合添加无机类 白色颜料（氧化钛）和含氟树脂（FEP或PFA)，得到了白色度及反射率高的树脂组合物。而 且，可知该组合物在耐光试验后（以及耐热试验后）也保持高白色度及反射率，耐光性（以 及耐热稳定性）优异。进一步，得到的组合物机械特性也优异。
[0195] 工业实用性
[0196] 本发明的树脂组合物包括非氟类热塑性树脂，耐光性（或光稳定性）优异。特别 是本发明的树脂组合物，即使经过高温下的熔融混合过程，也可以保持改善耐光性的作用， 因此特别优选将超级工程塑料（例如，芳族聚酰胺、液晶聚酯、芳族聚芳基酮树脂）作为树 脂成分的树脂组合物。
[0197] 另外，这样的本发明的树脂组合物（或其成型体），可以根据树脂的种类使用于各 种用途，可以优选作为例如：家用电器、办公自动化（0A)设备、移动设备等的构成构件等利 用。由于这样的树脂组合物（或其成型体）机械特性也优异的情况较多，因此也优选作为智 能手机、个人电脑（笔记本型、平板电脑型等）、电子书阅读器、数码相机等的薄型开关等。
[0198] 特别是本发明的树脂组合物（或其成型体），由于具有优异的耐光性、可以长期保 持白色度或反射率，因此优选作为反射器（或反射板）用途，其中，优选作为要求高耐热性 和耐光性的LED的反射器用途。
【主权项】
1. 一种树脂组合物，其包含： 非氟类热塑性树脂； 含氟树脂；以及 无机类白色颜料。2. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，非氟类热塑性树脂为超级工程塑料。3. 根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，非氟类热塑性树脂为选自芳族聚酰 胺、液晶聚酯及芳族聚醚酮树脂中的至少1种。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的树脂组合物，其中，非氟类热塑性树脂为聚醚醚 酮。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的树脂组合物，其中，含氟树脂为将四氟乙烯作为 聚合成分的含氟树脂。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的树脂组合物，其中，含氟树脂为热塑性氟树脂。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的树脂组合物，其中，含氟树脂为四氟乙烯共聚 物。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的树脂组合物，其中，含氟树脂为选自四氟乙烯和 其它氟化烯烃的共聚物、四氟乙烯和氟化乙烯基醚的共聚物、及四氟乙烯和其它氟化烯烃 和氟化乙烯基醚的共聚物中的至少1种。9. 根据权利要求1~8中任一项所述的树脂组成物，其中，含氟树脂为选自四氟乙烯和 其它全氟烯烃的共聚物、四氟乙烯和全氟（烷基乙烯基醚）的共聚物、及四氟乙烯和其它全 氟烯烃和全氟（烷基乙烯基醚）的共聚物中的至少1种。10. 根据权利要求1~9中任一项所述的树脂组合物，其中，包括含氟树脂的分散相以 3μπι以下的平均粒径分散于包括非氟类热塑性树脂的连续相中。11. 根据权利要求1~10中任一项所述的树脂组合物，其中，包括含氟树脂的分散相以 5μπι以下的平均粒子间距分散于包括非氟类热塑性树脂的连续相中。12. 根据权利要求1~11中任一项所述的树脂组合物，其中，无机类白色颜料包括氧化 钛。13. 根据权利要求1~12中任一项所述的树脂组合物，其中，无机类白色颜料包括经表 面处理的金红石型氧化钛。14. 根据权利要求1~13中任一项所述的树脂组合物，其中，相对于非氟类热塑性树 脂100重量份，含氟树脂的比例为1~150重量份，无机类白色颜料的比例为3~150重量 份。15. 根据权利要求1~14中任一项所述的树脂组合物，其中，相对于含氟树脂1重量 份，无机类白色颜料的比例为0. 1~20重量份。16. 根据权利要求1~15中任一项所述的树脂组合物，其还包含强化材料。17. 根据权利要求1~16中任一项所述的树脂组合物，其为反射器用的树脂组合物。18. 根据权利要求1~17中任一项所述的树脂组合物，其为发光二极管元件的反射器 用的树脂组合物。19. 一种成型体，其由权利要求1~18中任一项所述的树脂组合物形成。20. -种耐光性提高剂，其为用于提高或改善非氟类热塑性树脂的耐光性的添加剂，其 包括： 含氟树脂；及 无机类白色颜料。21. -种提高非氟类热塑性树脂的耐光性的方法，其包括： 将权利要求20所述的耐光性提高剂添加至非氟类热塑性树脂。22. -种着色剂，其为用于将非氟类热塑性树脂着色为白色的着色剂，其包括： 无机类白色颜料；及 含氟树脂。23. -种将非氟类热塑性树脂着色为白色的方法，其包括： 将权利要求22所述的着色剂添加至非氟类热塑性树脂。
【专利摘要】本发明提供提高或改善非氟类热塑性树脂(例如，芳族聚酰胺、液晶聚酯、芳族聚醚酮树脂等超级工程塑料)的耐光性(或白色度)的添加剂。该添加剂包括含氟树脂和无机类白色颜料(例如，氧化钛)。这样的含氟树脂例如可以为将四氟乙烯作为聚合成分的含氟树脂，特别可以是四氟乙烯共聚物(例如，选自四氟乙烯和其它氟化烯烃的共聚物、四氟乙烯和氟化乙烯基醚的共聚物、四氟乙烯和其它氟化烯烃和氟化乙烯基醚的共聚物中的至少1种)。
【IPC分类】C08K3/22, C08L101/12, C08L27/12, C08L71/10
【公开号】CN105324440
【申请号】CN201380075701
【发明人】明石达树, 六田充辉
【申请人】大赛璐赢创株式会社
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2013年10月17日
【公告号】EP2987833A1, US20160068652, WO2014171029A1