一种制备聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种制备聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法，属于生物降解高分子材料制备技术领域。
【背景技术】
[0002]聚乙烯醇是一种具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有优良的亲水性，被广泛应用于医药学方面。聚三亚甲基碳酸酯和聚对二氧环己酮是具有优良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，都具有良好的疏水性，在医药学领域有着广泛的应用。先将聚三亚甲基碳酸酯链段接枝到聚乙烯醇分子链上得到聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物，再将聚对二氧环己酮链段接枝到聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物中的聚乙烯醇链段上所得到的聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物集合了聚乙烯醇、聚三亚甲基碳酸酯及聚对二氧环己酮三者的优点，是一种具有两亲性的新型可降解生物材料，在制备缓释药物载体方面势必具有良好的应用前景。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于提供一种操作简单及效果较好的制备聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法。其技术方案为:
一种制备聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法，其特征在于:共聚物中聚乙烯醇链段的分子量为45000?53000，聚三亚甲基碳酸酯链段的分子量为2500?2600，聚对二氧环己酮链段的分子量为2200?2400;其制备方法采用以下步骤:
1)聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物的制备:在干燥反应器内加入聚乙烯醇、羧基封端的聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚、溶剂和缩合剂，惰性气氛下，于28?34°C搅拌反应2?4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2)聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的制备:在干燥反应器内加入聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物、羧基封端的聚对二氧环己酮单十一烷基醚、溶剂和缩合剂，惰性气氛下，于27?33°C搅拌反应2?4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物。
[0004]所述的一种制备聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法，步骤I)中，聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚与聚乙烯醇的摩尔比为15?25:1。
[0005]所述的一种制备聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法，步骤I)中，缩合剂采用N，N’_二环己基碳二亚胺、N，N’_二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亚胺，缩合剂与聚乙烯醇的摩尔比为1.08?1.8:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5?15 g:100 ml ο
[0006]所述的一种制备聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法，步骤2)中，聚对二氧环己酮单十一烷基醚与聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物中聚乙烯醇链段的摩尔比为15?25:1。
[0007]所述的一种制备聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法，步骤2)中，缩合剂采用N，N’_二环己基碳二亚胺、N，N’_二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亚胺，缩合剂与聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物中聚乙烯醇链段的摩尔比为1.07?1.8:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5?15 g:100ml ο
[0008]本发明与现有技术相比，其优点为:
1、所述的一种制备聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法，采用两步酯化反应的手段，操作简单、易于掌握；
2、所述的一种聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物是一种新型可降解生物材料。
【具体实施方式】
[0009]实施例1
1)聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入12.1克聚乙烯醇(分子量为45000)、12.3克羧基封端的聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚(分子量为2500)，加入241毫升二甲基亚砜，再加入0.074克N，N’_二环己基碳二亚胺，惰性气氛下，于28°C搅拌反应2天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得至IJ目标物；
2)聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入10克聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物、9.2克羧基封端的聚对二氧环己酮单十一烷基醚(分子量为2200)，加入190毫升二甲基亚砜，再加入0.056克N，N ’ -二环己基碳二亚胺，惰性气氛下，于27 °C搅拌反应2天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物。
[0010]实施例2
1)聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入12.4克聚乙烯醇(分子量为48000)、12.2克羧基封端的聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚(分子量为2600)，加入243毫升二甲基亚砜，再加入0.043克N，N’_二异丙基碳二亚胺，惰性气氛下，于30°C搅拌反应3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得至IJ目标物；
2)聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入10.2克聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物、8.9克羧基封端的聚对二氧环己酮单十一烷基醚(分子量为2300)，加入189毫升二甲基亚砜，再加入0.035克N，N’_二异丙基碳二亚胺，惰性气氛下，于30°C搅拌反应3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物。
[0011]实施例3
I)聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入12.3克聚乙烯醇(分子量为53000)、11.2克羧基封端的聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚(分子量为2600)，加入230毫升二甲基亚砜，再加入0.055克3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亚胺，惰性气氛下，于34°C搅拌反应4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2)聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的制备在干燥反应器内加入10.2克聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物、8.5克聚对二氧环己酮单i^一烷基醚(分子量为2400)，加入185毫升二甲基亚砜，再加入0.046克3-乙基-1 _(3-二甲氨丙基)碳二亚胺，惰性气氛下，于33 °C搅拌反应4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物。
【主权项】
1.一种制备聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法，其特征在于:共聚物中聚乙烯醇链段的分子量为45000?53000，聚三亚甲基碳酸酯链段的分子量为2500?2600，聚对二氧环己酮链段的分子量为2200?2400;其制备方法采用以下步骤: 1)聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物的制备:在干燥反应器内加入聚乙烯醇、羧基封端的聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚、溶剂和缩合剂，惰性气氛下，于28?34°C搅拌反应2?4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物； 2)聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的制备:在干燥反应器内加入聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物、羧基封端的聚对二氧环己酮单十一烷基醚、溶剂和缩合剂，惰性气氛下，于27?33°C搅拌反应2?4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物。2.根据权利要求1所述的一种制备聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法，其特征在于:步骤I)中，聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚与聚乙烯醇的摩尔比为15?25:1。3.根据权利要求1所述的一种制备聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法，其特征在于:步骤I)中，缩合剂采用N，N’_二环己基碳二亚胺、N，N’_二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亚胺，缩合剂与聚乙烯醇的摩尔比为1.08?1.8:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5?15 g:100 ml ο4.根据权利要求1所述的一种制备聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法，其特征在于:步骤2)中，聚对二氧环己酮单十一烷基醚与聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物中聚乙烯醇链段的摩尔比为15?25:1。5.根据权利要求1所述的一种制备聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法，其特征在于:步骤2)中，缩合剂采用N，N’_二环己基碳二亚胺、N，N’_二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亚胺，缩合剂与聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物中聚乙烯醇链段的摩尔比为1.07?1.8:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5?15 g: 100 ml。
【专利摘要】本发明公开一种制备聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法，其制备方法采用以下步骤：1）聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物的制备：在干燥反应器内加入聚乙烯醇、羧基封端的聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚、溶剂和缩合剂，于28～34℃搅拌反应2～4天，得到目标物；2）聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的制备：在干燥反应器内加入聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯接枝共聚物、羧基封端的聚对二氧环己酮单十一烷基醚、溶剂和缩合剂，于27～33℃搅拌反应2～4天，得到本发明目标物。本发明制备工艺简单、易于掌握，所得目标物是一种新型可降解生物材料。
【IPC分类】C08G81/02
【公开号】CN105566645
【申请号】CN201610118867
【发明人】朱国全
【申请人】山东理工大学
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2016年3月3日