一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂及其制备方法
【专利摘要】本发明提出了一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂，其原料按重量份包括：脱水聚醚2000 80?120份、聚碳酸酯二元醇20?40份、1,6?己二醇1?5份、二羟甲基丙酸2?6份、二羟甲基丙酸3?5份、二异氰酸酯1?4份、三乙胺2?6份、二乙烯三胺1?4份、异佛尔酮二胺1?5份。本发明还提出上述的尼龙布或鞋材油墨水性树脂的制备方法。本发明得到的尼龙布或鞋材油墨水性树脂不含有机锡等重金属，且具有优异的耐水、耐磨、耐刮性能。
【专利说明】
一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及树脂材料技术领域，尤其涉及一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂及其制 备方法。
【背景技术】
[0002] 目前用于尼龙布油墨、鞋材油墨等基体树脂多以溶剂型为主，且其合成多用有机 锡催化的合成方法，此类产品因较高的V0C值和含有重金属对环保及人体健康造成严重伤 害，更导致用其生产的制品不能出口欧美国家，而对于生产环境其易燃易爆特性也存在极 大安全隐患。
【发明内容】
[0003] 为解决【背景技术】中存在的技术问题，本发明提出一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂 及其制备方法，不含有机锡等重金属，且具有优异的耐水、耐磨、耐刮性能。
[0004] 本发明提出的一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂，其原料按重量份包括:脱水聚醚 2000 80-120份、聚碳酸酯二元醇20-40份、1，6_己二醇1-5份、二甲基乙酰胺2-6份、二羟甲 基丙酸3-5份、二异氰酸酯1-4份、三乙胺2-6份、二乙烯三胺1-4份、异佛尔酮二胺1-5份。
[0005] 优选地，脱水聚醚2000和聚碳酸酯二元醇的重量比为85-115:25-35。
[0006] 优选地，聚醚2000、聚碳酸酯二元醇、二乙烯三胺和异佛尔酮二胺的重量比为85-115:25-35:2-3:2-4。
[0007]优选地，二乙烯三胺和异佛尔酮二胺的重量比为2-3:2-4。
[0008] 优选地，其原料按重量份包括:脱水聚醚2000 85-115份、聚碳酸酯二元醇25-35 份、1，6_己二醇2-4份、二甲基乙酰胺3-5份、二羟甲基丙酸3.5-4.5份、二异氰酸酯2-3份、三 乙胺3_5份、二乙稀二胺2-3份、异佛尔酮二胺2-4份。
[0009] 优选地，其原料按重量份包括:脱水聚醚2000 100份、聚碳酸酯二元醇30份、1，6- 己二醇3份、二甲基乙酰胺4份、二羟甲基丙酸4份、二异氰酸酯2.5份、三乙胺4份、二乙烯三 胺2.5份、异佛尔酮二胺3份。
[0010] 本发明提出的一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂的制备方法，按如下工艺进行制 备:将脱水聚醚2000、聚碳酸酯二元醇、1，6_己二醇、二甲基乙酰胺、二羟甲基丙酸和丙酮混 合均匀，升温至〇-l〇〇°C，然后滴加二异氰酸酯，恒温反应直至取样用二正丁胺法分析预聚 物-NC0值接近理论值为止，再降温至0-50°C，然后加入三乙胺和蒸馏水，中和，乳化，再用二 乙烯三胺和异佛尔酮二胺进行扩链，最后蒸馏除去丙酮，即得到尼龙布或鞋材油墨水性树 脂。
[0011] 优选地，尼龙布或鞋材油墨水性树脂的固含量为48-50%。
[0012] 优选地，按如下工艺进行制备:将脱水聚醚2000、聚碳酸酯二元醇、1，6_己二醇、二 甲基乙酰胺、二羟甲基丙酸和丙酮混合均匀，升温至60-100°C，然后滴加二异氰酸酯，恒温 反应直至取样用二正丁胺法分析预聚物-NC0值接近理论值为止，再降温至40-50°C，然后加 入三乙胺和蒸馏水，中和，乳化，再用二乙烯三胺和异佛尔酮二胺进行扩链，最后蒸馏除去 丙酮，即得到尼龙布或鞋材油墨水性树脂。
[0013] 优选地，按如下工艺进行制备:将脱水聚醚2000、聚碳酸酯二元醇、1，6_己二醇、二 甲基乙酰胺、二羟甲基丙酸和丙酮混合均匀，升温至80°C，然后滴加二异氰酸酯，恒温反应 直至取样用二正丁胺法分析预聚物-N⑶值接近理论值为止，再降温至45°C，然后加入三乙 胺和蒸馏水，中和，乳化，再用二乙烯三胺和异佛尔酮二胺进行扩链，最后蒸馏除去丙酮，即 得到尼龙布或鞋材油墨水性树脂。
[0014] 本发明的一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂，其原料包括脱水聚醚2000、聚碳酸酯 二元醇、1，6_己二醇、二甲基乙酰胺、二羟甲基丙酸、二异氰酸酯、三乙胺、二乙烯三胺和佛 尔酮二胺，其中以脱水聚醚2000和碳酸酯二元醇作为中间体多元醇，辅助添加1，6_己二醇、 二甲基乙酰胺、二羟甲基丙酸、二异氰酸酯、三乙胺、二乙烯三胺和佛尔酮二胺作为助剂，通 过控制二乙烯三胺和佛尔酮二胺的配比，二乙烯三胺和佛尔酮二胺作为扩链剂，胺类扩链 剂活性高、扩链速度快，可在较低温度或常温下扩链，得到的尼龙布或鞋材油墨水性树脂不 含有机锡等重金属，且具有优异的耐水、耐磨、耐刮性能。同时其不含大量的有机溶剂，故具 有不燃、无毒、环保及储运方便等优点。本发明所采用合成方法不需要用有机锡等重金属催 化剂，且不需要用市场上广泛使用的环保催化剂，制备得到的水性树脂附着力强，且耐磨、 耐刮和耐水。
【具体实施方式】
[0015] 下面结合具体实施例对本发明做出详细说明，应当了解，实施例只用于说明本发 明，而不是用于对本发明进行限定，任何在本发明基础上所做的修改、等同替换等均在本发 明的保护范围内。
【具体实施方式】 [0016] 中，脱水聚醚2000的重量份可以为80份、81份、82份、83份、84份、85 份、86 份、87 份、88 份、89 份、90 份、91 份、92 份、93 份、94 份、95 份、96 份、97 份、98 份、99 份、100 份、101份、102 份、103 份、104 份、105 份、106 份、107 份、108 份、109 份、110 份、111份、112 份、 113份、114份、115份、116份、117份、118份、119份、120份;聚碳酸酯二元醇的重量份可以为 20 份、21 份、22 份、23 份、24 份、25 份、26 份、27 份、28 份、29 份、30 份、31 份、32 份、33 份、34 份、35 份、36份、37份、38份、39份、40份；1，6-己二醇的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份;二甲 基乙酰胺的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份;二羟甲基丙酸的重量份可以为3份、3.1 份、3.2份、3.3份、3.4份、3.5份、3.6份、3.7份、3.8份、3.9份、4.0 份、4.1 份、4.2份、4.3份、 4.4份、4.5份、4.6份、4.7份、4.8份、4.9份、5份;二异氰酸酯的重量份可以为1份、1.5份、2 份、2.5份、3份、3.5份、4份;二乙胺的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份;二乙稀二胺的重 量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份;异佛尔酮二胺的重量份可以为1份、2 份、3份、4份、5份。
[0017] 实施例i 本发明提出的一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂，其原料按重量份包括:脱水聚醚2000 100份、聚碳酸酯二元醇30份、1，6_己二醇3份、二甲基乙酰胺4份、二羟甲基丙酸4份、二异氰 酸酯2.5份、三乙胺4份、二乙烯三胺2.5份、异佛尔酮二胺3份。
[0018]本发明提出的一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂的制备方法，按如下工艺进行制 备:将脱水聚醚2000、聚碳酸酯二元醇、1，6_己二醇、二甲基乙酰胺、二羟甲基丙酸和丙酮混 合均匀，升温至80°C，然后滴加二异氰酸酯，恒温反应直至取样用二正丁胺法分析预聚物-NCO值接近理论值为止，再降温至45°C，然后加入三乙胺和蒸馏水，中和，乳化，再用二乙烯 三胺和异佛尔酮二胺进行扩链，最后蒸馏除去丙酮，即得到固含量为49%的尼龙布或鞋材油 墨水性树脂。
[0019] 实施例2 本发明提出的一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂，其原料按重量份包括:脱水聚醚2000 80份、聚碳酸酯二元醇40份、1，6_己二醇1份、二甲基乙酰胺6份、二羟甲基丙酸3份、二异氰 酸酯4份、三乙胺2份、二乙烯三胺4份、异佛尔酮二胺1份。
[0020] 本发明提出的一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂的制备方法，按如下工艺进行制 备:将脱水聚醚2000、聚碳酸酯二元醇、1，6_己二醇、二甲基乙酰胺、二羟甲基丙酸和丙酮混 合均匀，升温至20°C，然后滴加二异氰酸酯，恒温反应直至取样用二正丁胺法分析预聚物-NC0值接近理论值为止，再降温至40°C，然后加入三乙胺和蒸馏水，中和，乳化，再用二乙烯 三胺和异佛尔酮二胺进行扩链，最后蒸馏除去丙酮，即得到固含量为48%尼龙布或鞋材油墨 水性树脂。
[0021] 实施例3 本发明提出的一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂，其原料按重量份包括:脱水聚醚2000 120份、聚碳酸酯二元醇20份、1，6_己二醇5份、二甲基乙酰胺2份、二羟甲基丙酸5份、二异氰 酸酯1份、三乙胺6份、二乙烯三胺1份、异佛尔酮二胺5份。
[0022] 本发明提出的一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂的制备方法，按如下工艺进行制 备:将脱水聚醚2000、聚碳酸酯二元醇、1，6_己二醇、二甲基乙酰胺、二羟甲基丙酸和丙酮混 合均匀，升温至90°C，然后滴加二异氰酸酯，恒温反应直至取样用二正丁胺法分析预聚物-NC0值接近理论值为止，再降温至20°C，然后加入三乙胺和蒸馏水，中和，乳化，再用二乙烯 三胺和异佛尔酮二胺进行扩链，最后蒸馏除去丙酮，即得到固含量为50%的尼龙布或鞋材油 墨水性树脂。
[0023] 实施例4 本发明提出的一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂，其原料按重量份包括:脱水聚醚2000 115份、聚碳酸酯二元醇25份、1，6_己二醇4份、二甲基乙酰胺3份、二羟甲基丙酸4.5份、二异 氰酸酯2份、三乙胺5份、二乙烯三胺2份、异佛尔酮二胺4份。
[0024] 本发明提出的一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂的制备方法，按如下工艺进行制 备:将脱水聚醚2000、聚碳酸酯二元醇、1，6_己二醇、二甲基乙酰胺、二羟甲基丙酸和丙酮混 合均匀，升温至100 °C，然后滴加二异氰酸酯，恒温反应直至取样用二正丁胺法分析预聚物-NC0值接近理论值为止，再降温至40°C，然后加入三乙胺和蒸馏水，中和，乳化，再用二乙烯 三胺和异佛尔酮二胺进行扩链，最后蒸馏除去丙酮，即得到固含量为48.5%的尼龙布或鞋材 油墨水性树脂。
[0025] 实施例5 发明提出的一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂，其原料按重量份包括:脱水聚醚2000 85 份、聚碳酸酯二元醇35份、1，6_己二醇2份、二甲基乙酰胺5份、二羟甲基丙酸3.5份、二异氰 酸酯3份、三乙胺3份、二乙烯三胺3份、异佛尔酮二胺2份。
[0026] 本发明提出的一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂的制备方法，按如下工艺进行制 备:将脱水聚醚2000、聚碳酸酯二元醇、1，6_己二醇、二甲基乙酰胺、二羟甲基丙酸和丙酮混 合均匀，升温至60°C，然后滴加二异氰酸酯，恒温反应直至取样用二正丁胺法分析预聚物-NC0值接近理论值为止，再降温至50°C，然后加入三乙胺和蒸馏水，中和，乳化，再用二乙烯 三胺和异佛尔酮二胺进行扩链，最后蒸馏除去丙酮，即得到固含量为49.5%的尼龙布或鞋材 油墨水性树脂。
[0027] 对实施例1-实施例5得到的尼龙布或鞋材油墨水性树脂胶膜性能进行检测，并加 入空白对照组1和空白对照组2，如下表1所示： 表1:
由此得出，以聚醚2000+聚碳酸脂二元醇作为中间体，以DETA和IPDA作为交联剂制备得 到的尼龙布或鞋材油墨水性树脂胶膜性能明显优于以聚醚2000为中间体，TMP或EDA为交联 剂制备得到尼龙布或鞋材油墨水性树脂。且以聚醚2000+聚碳酸脂二元醇作为中间体，以 DETA和IPDA作为交联剂制备得到的尼龙布或鞋材油墨水性树脂胶具有优异的抗张强度和 防水性能，且耐溶剂性强。
[0028] 以上所述，仅为本发明较佳的【具体实施方式】，但本发明的保护范围并不局限于此， 任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其 发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种尼龙布或鞋材油墨水性树脂，其特征在于，其原料按重量份包括:脱水聚醚2000 80-120份、聚碳酸酯二元醇20-40份、1，6_己二醇1-5份、二羟甲基丙酸2-6份、二甲基乙酰胺 3-5份、二异氰酸酯1-4份、三乙胺2-6份、二乙烯三胺1-4份、异佛尔酮二胺1-5份。2. 根据权利要求1所述的尼龙布或鞋材油墨水性树脂，其特征在于，脱水聚醚2000和聚 碳酸酯二元醇的重量比为85-115:25-35。3. 根据权利要求1或2所述的尼龙布或鞋材油墨水性树脂，其特征在于，聚醚2000、聚碳 酸酯二元醇、二乙烯三胺和异佛尔酮二胺的重量比为85-115:25-35:2-3:2-4。4. 根据权利要求1-3任一项所述的尼龙布或鞋材油墨水性树脂，其特征在于，二乙烯三 胺和异佛尔酮二胺的重量比为2-3:2-4。5. 根据权利要求1任一项-所述的尼龙布或鞋材油墨水性树脂，其特征在于，其原料按 重量份包括:脱水聚醚2000 85-115份、聚碳酸酯二元醇25-35份、1，6_己二醇2-4份、二羟甲 基丙酸3-5份、二甲基乙酰胺3.5-4.5份、二异氰酸酯2-3份、三乙胺3-5份、二乙烯三胺2-3 份、异佛尔酮二胺2-4份。6. 根据权利要求1-5任一项所述的尼龙布或鞋材油墨水性树脂，其特征在于，其原料按 重量份包括:脱水聚醚2000 100份、聚碳酸酯二元醇30份、1，6-己二醇3份、二甲基乙酰胺4 份、二羟甲基丙酸4份、二异氰酸酯2.5份、三乙胺4份、二乙烯三胺2.5份、异佛尔酮二胺3份。7. -种根据权利要求1-6任一项所述的尼龙布或鞋材油墨水性树脂的制备方法，其特 征在于，按如下工艺进行制备:将脱水聚醚2000、聚碳酸酯二元醇、1，6-己二醇、二甲基乙酰 胺、二羟甲基丙酸和丙酮混合均匀，升温至0-100 °C，然后滴加二异氰酸酯，恒温反应直至取 样用二正丁胺法分析预聚物-N⑶值接近理论值为止，再降温至0-50°C，然后加入三乙胺和 蒸馏水，中和，乳化，再用二乙烯三胺和异佛尔酮二胺进行扩链，最后蒸馏除去丙酮，即得到 尼龙布或鞋材油墨水性树脂。8. 根据权利要求7所述的尼龙布或鞋材油墨水性树脂的制备方法，其特征在于，尼龙布 或鞋材油墨水性树脂的固含量为48-50%。9. 根据权利要求7或8所述的尼龙布或鞋材油墨水性树脂的制备方法，其特征在于，按 如下工艺进行制备:将脱水聚醚2000、聚碳酸酯二元醇、1，6_己二醇、二甲基乙酰胺、二羟甲 基丙酸和丙酮混合均匀，升温至60-100°C，然后滴加二异氰酸酯，恒温反应直至取样用二正 丁胺法分析预聚物-N⑶值接近理论值为止，再降温至40-50°C，然后加入三乙胺和蒸馏水， 中和，乳化，再用二乙烯三胺和异佛尔酮二胺进行扩链，最后蒸馏除去丙酮，即得到尼龙布 或鞋材油墨水性树脂。10. 根据权利要求7-9任一项所述的尼龙布或鞋材油墨水性树脂的制备方法，其特征在 于，按如下工艺进行制备:将脱水聚醚2000、聚碳酸酯二元醇、1，6_己二醇、二甲基乙酰胺、 二羟甲基丙酸和丙酮混合均匀，升温至80°C，然后滴加二异氰酸酯，恒温反应直至取样用二 正丁胺法分析预聚物-NCO值接近理论值为止，再降温至45°C，然后加入三乙胺和蒸馏水，中 和，乳化，再用二乙烯三胺和异佛尔酮二胺进行扩链，最后蒸馏除去丙酮，即得到尼龙布或 鞋材油墨水性树脂。
【文档编号】C09D11/102GK105820305SQ201610233786
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2016年4月15日
【发明人】陈许华
【申请人】广州贝高新材料有限公司