一种3,5-二氯-4’-硝基二苯醚的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种3,5?二氯?4’?硝基二苯醚的合成方法，属于化学合成领域。用3,5?二氟苯胺和冰醋酸混合，控制温度滴加硫酸，并加入亚硝酸溶液，并加入至沸腾最终得3,5?二氟苯酚晶体，再将其和对氟硝基苯进行反应，最终得3,5?二氯?4’?硝基二苯醚。
【专利说明】
-种3，5-二氯-4 硝基二苯離的合成方法
技术领域
[0001] 本发明公开了一种3,5-二氯-4'-硝基二苯酸的合成方法，属于化学合成领域。
【背景技术】
[0002] 有机化合物分子中引入羟基的反应称为经基化。应用经基化反应可W制得各种 酪、醇及締醇体，产品大量用于生产染料、医药、各种助剂和食品添加剂等。通过酪类可W进 一步合成烷基酪酸、二芳酸、芳伯胺和二芳基仲胺中间体。
[0003] 引入羟基的方法包括还原、加成、取代、氧化、碳基化、缩合和重排等多种反应类 型。
【发明内容】
[0004] 本发明提供一种反应条件溫和、收率高的一种3,5-二氯-4'-硝基二苯酸的合成方 法。
[0005] 为达到上述目的，本发明一种3,5-二氯-4'-硝基二苯酸的合成路线为：
L0006J 本发明巧的3,5-二氯-4'-硝基二苯0迷的合成巧括包巧h步骤： (1) 在装有溫度计、揽拌装置的1000 mL的S 口烧瓶中，先向瓶中加入120~150mL冰醋 酸，之后在缓慢向瓶中加入20~25的，5-二氣苯胺，揽拌均匀，揽拌的同时将烧瓶放入水浴 中，控制揽拌为30~35°C，揽拌至固体完全溶解，溶解后再向烧瓶中加入120~150mL的蒸馈 水，并升高溫度至50~60°C，进行揽拌30~40min; (2) 取35~40mL质量分数85%的硫酸倒入滴液漏斗中，将其缓慢滴加在上述=口烧瓶 中，控制在10~15min内滴完，并控制反应体系的溫度在30°C W下，滴加完成后进行揽拌20 ~SOmin; (3) 将上述烧瓶从水浴中取出，并将其放入冰浴中冷去至-5~(TC，并向其中缓慢加入 质量分数20%的亚硝酸溶液，控制溫度保持在-5~(TC,滴加同时不断揽拌，滴加后再用磁 力揽拌器在600~70化/min转速下进行揽拌40~50min，揽拌后升高溫度至55~60°C，并向 烧瓶中缓慢滴加20~25mL质量分数90%的硫酸，滴加后升高溫度直至溶液沸腾，将其在沸 腾状态下保持40~50min，之后停止加热，并冷却至室溫，可发现烧瓶器壁上有白色针状结 晶析出，之后取出，加入乙酸重结晶，即可得3,5-二氣苯酪晶体； (4)在装有揽拌器、溫度计、冷凝管的SOOmL四口瓶中，取3~5g上述制得的3,5-二氣苯 酪，并向瓶中加入5~7g对氣硝基苯，1~3g无水碳酸钟及80~IOOmL苯，将烧瓶放入油浴中， 并加入至120~140°C，并在400~50化/min下揽拌30~50min，揽拌后进行加压蒸馈，蒸出苯 溶剂进行回收，将瓶中剩下的反应液静置20~30min，得油相，再用蒸馈水清洗1~3次后，向 其中加入冰水，直至无固体析出后过滤，将得到的固体在45~50°C下干燥，即可得3,5-二 氯-4'-硝基二苯酸。 具体实施方案
[0007]在装有溫度计、揽拌装置的1000 mL的S 口烧瓶中，先向瓶中加入120~150mL冰醋 酸，之后在缓慢向瓶中加入20~25的，5-二氣苯胺，揽拌均匀，揽拌的同时将烧瓶放入水浴 中，控制揽拌为30~35°C，揽拌至固体完全溶解，溶解后再向烧瓶中加入120~150mL的蒸馈 水，并升高溫度至50~60°C，进行揽拌30~40min;取35~40mL质量分数85%的硫酸倒入滴 液漏斗中，将其缓慢滴加在=口烧瓶中，控制在10~15min内滴完，并控制反应体系的溫度 在30°C W下，滴加完成后进行揽拌20~30min;将烧瓶从水浴中取出，并将其放入冰浴中冷 去至-5~(TC，并向其中缓慢加入质量分数20%的亚硝酸溶液，控制溫度保持在-5~(TC，滴 加同时不断揽拌，滴加后再用磁力揽拌器在600~7(K)r/min转速下进行揽拌40~50min，揽 拌后升高溫度至55~60°C，并向烧瓶中缓慢滴加20~25mL质量分数90%的硫酸，滴加后升 高溫度直至溶液沸腾，将其在沸腾状态下保持40~50min，之后停止加热，并冷却至室溫，可 发现烧瓶器壁上有白色针状结晶析出，之后取出，加入乙酸重结晶，即可得3,5-二氣苯酪晶 体;在装有揽拌器、溫度计、冷凝管的SOOmL四口瓶中，取3~5g上述制得的3，5-二氣苯酪，并 向瓶中加入5~7g对氣硝基苯，1~3g无水碳酸钟及80~IOOmL苯，将烧瓶放入油浴中，并加 入至120~140°C，并在400~50化/min下揽拌30~50min，揽拌后进行加压蒸馈，蒸出苯溶剂 进行回收，将瓶中剩下的反应液静置20~30min，得油相，再用蒸馈水清洗1~3次后，向其中 加入冰水，直至无固体析出后过滤，将得到的固体在45~50°C下干燥，即可得3，5-二氯-4 ' -硝基二苯酸。
[000引 实例1 在装有溫度计、揽拌装置的1000 mL的S 口烧瓶中，先向瓶中加入120mL冰醋酸，之后在 缓慢向瓶中加入20g3,5-二氣苯胺，揽拌均匀，揽拌的同时将烧瓶放入水浴中，控制揽拌为 30°C，揽拌至固体完全溶解，溶解后再向烧瓶中加入120mL的蒸馈水，并升高溫度至50°C，进 行揽拌30min;取35mL质量分数85%的硫酸倒入滴液漏斗中，将其缓慢滴加在S 口烧瓶中， 控制在IOmin内滴完，并控制反应体系的溫度在30°C W下，滴加完成后进行揽拌20min;将烧 瓶从水浴中取出，并将其放入冰浴中冷去至-5°C，并向其中缓慢加入质量分数20%的亚硝 酸溶液，控制溫度保持在-5°C，滴加同时不断揽拌，滴加后再用磁力揽拌器在6(K)r/min转速 下进行揽拌40min，揽拌后升高溫度至55°C，并向烧瓶中缓慢滴加20mL质量分数90%的硫 酸，滴加后升高溫度直至溶液沸腾，将其在沸腾状态下保持40min，之后停止加热，并冷却至 室溫，可发现烧瓶器壁上有白色针状结晶析出，之后取出，加入乙酸重结晶，即可得3,5-二 氣苯酪晶体;在装有揽拌器、溫度计、冷凝管的SOOmL四口瓶中，取3g上述制得的3,5-二氣苯 酪，并向瓶中加入5g对氣硝基苯，Ig无水碳酸钟及SOmL苯，将烧瓶放入油浴中，并加入至120 °C，并在40化/min下揽拌30min，揽拌后进行加压蒸馈，蒸出苯溶剂进行回收，将瓶中剩下的 反应液静置20min，得油相，再用蒸馈水清洗1次后，向其中加入冰水，直至无固体析出后过 滤，将得到的固体在45 °C下干燥，即可得3，5-二氯-4 硝基二苯酸。
[0009] 实例2 在装有溫度计、揽拌装置的1000 mL的S 口烧瓶中，先向瓶中加入135mL冰醋酸，之后在 缓慢向瓶中加入23g3,5-二氣苯胺，揽拌均匀，揽拌的同时将烧瓶放入水浴中，控制揽拌为 33°C，揽拌至固体完全溶解，溶解后再向烧瓶中加入135mL的蒸馈水，并升高溫度至55°C，进 行揽拌35min;取37mL质量分数85%的硫酸倒入滴液漏斗中，将其缓慢滴加在S 口烧瓶中， 控制在13min内滴完，并控制反应体系的溫度在30°CW下，滴加完成后进行揽拌25min;将烧 瓶从水浴中取出，并将其放入冰浴中冷去至-3°C，并向其中缓慢加入质量分数20%的亚硝 酸溶液，控制溫度保持在-3°C，滴加同时不断揽拌，滴加后再用磁力揽拌器在65化/min转速 下进行揽拌45min，揽拌后升高溫度至57°C，并向烧瓶中缓慢滴加23mL质量分数90%的硫 酸，滴加后升高溫度直至溶液沸腾，将其在沸腾状态下保持45min，之后停止加热，并冷却至 室溫，可发现烧瓶器壁上有白色针状结晶析出，之后取出，加入乙酸重结晶，即可得3,5-二 氣苯酪晶体;在装有揽拌器、溫度计、冷凝管的SOOmL四口瓶中，取4g上述制得的3,5-二氣苯 酪，并向瓶中加入6g对氣硝基苯，地无水碳酸钟及90mL苯，将烧瓶放入油浴中，并加入至130 °C，并在45化/min下揽拌40min，揽拌后进行加压蒸馈，蒸出苯溶剂进行回收，将瓶中剩下的 反应液静置25min，得油相，再用蒸馈水清洗2次后，向其中加入冰水，直至无固体析出后过 滤，将得到的固体在47 °C下干燥，即可得3，5-二氯-4 硝基二苯酸。
[0010] 实例3 在装有溫度计、揽拌装置的1000 mL的S 口烧瓶中，先向瓶中加入150mL冰醋酸，之后在 缓慢向瓶中加入25g3,5-二氣苯胺，揽拌均匀，揽拌的同时将烧瓶放入水浴中，控制揽拌为 35°C，揽拌至固体完全溶解，溶解后再向烧瓶中加入150mL的蒸馈水，并升高溫度至60°C，进 行揽拌40min;取40mL质量分数85%的硫酸倒入滴液漏斗中，将其缓慢滴加在S口烧瓶中， 控制在15min内滴完，并控制反应体系的溫度在30°CW下，滴加完成后进行揽拌30min;将烧 瓶从水浴中取出，并将其放入冰浴中冷去至〇°C，并向其中缓慢加入质量分数20%的亚硝酸 溶液，控制溫度保持在(TC，滴加同时不断揽拌，滴加后再用磁力揽拌器在70化/min转速下 进行揽拌50min，揽拌后升高溫度至60°C，并向烧瓶中缓慢滴加25mL质量分数90%的硫酸， 滴加后升高溫度直至溶液沸腾，将其在沸腾状态下保持50min，之后停止加热，并冷却至室 溫，可发现烧瓶器壁上有白色针状结晶析出，之后取出，加入乙酸重结晶，即可得3,5-二氣 苯酪晶体;在装有揽拌器、溫度计、冷凝管的SOOmL四口瓶中，取5g上述制得的3，5-二氣苯 酪，并向瓶中加入7g对氣硝基苯，3g无水碳酸钟及IOOmL苯，将烧瓶放入油浴中，并加入至 140 °C，并在50化/min下揽拌50min，揽拌后进行加压蒸馈，蒸出苯溶剂进行回收，将瓶中剩 下的反应液静置30min，得油相，再用蒸馈水清洗3次后，向其中加入冰水，直至无固体析出 后过滤，将得到的固体在50°C下干燥，即可得3，5-二氯-4 硝基二苯酸。
【主权项】
1. 一种3，5-二氯-4 硝基二苯醚的合成方法，其特征在于3，5-二氯-4 硝基二苯醚的 合成： (1) 在装有温度计、搅拌装置的lOOOmL的三口烧瓶中，先向瓶中加入120~150mL冰醋 酸，之后在缓慢向瓶中加入20~25g3,5-二氟苯胺，搅拌均匀，搅拌的同时将烧瓶放入水浴 中，控制搅拌为30~35°C，搅拌至固体完全溶解，溶解后再向烧瓶中加入120~150mL的蒸馏 水，并升高温度至50~60°C，进行搅拌30~40min; (2) 取35~40mL质量分数85%的硫酸倒入滴液漏斗中，将其缓慢滴加在上述三口烧瓶 中，控制在10~15min内滴完，并控制反应体系的温度在30°C以下，滴加完成后进行搅拌20 ~30min; (3) 将上述烧瓶从水浴中取出，并将其放入冰浴中冷去至-5~0 °C，并向其中缓慢加入 质量分数20%的亚硝酸溶液，控制温度保持在-5~0°C，滴加同时不断搅拌，滴加后再用磁 力搅拌器在600~700r/min转速下进行搅拌40~50min，搅拌后升高温度至55~60°C，并向 烧瓶中缓慢滴加20~25mL质量分数90%的硫酸，滴加后升高温度直至溶液沸腾，将其在沸 腾状态下保持40~50min，之后停止加热，并冷却至室温，可发现烧瓶器壁上有白色针状结 晶析出，之后取出，加入乙醚重结晶，即可得3,5_二氟苯酚晶体； (4) 在装有搅拌器、温度计、冷凝管的500mL四口瓶中，取3~5g上述制得的3，5_二氟苯 酸，并向瓶中加入5~7g对氟硝基苯，1~3g无水碳酸钾及80~100mL苯，将烧瓶放入油浴中， 并加入至120~140°C，并在400~500r/min下搅拌30~50min，搅拌后进行加压蒸馏，蒸出苯 溶剂进行回收，将瓶中剩下的反应液静置20~30min，得油相，再用蒸馏水清洗1~3次后，向 其中加入冰水，直至无固体析出后过滤，将得到的固体在45~50°C下干燥，即可得3，5_二 氣 -4' -硝基二苯酿。
【文档编号】C07C201/12GK105837453SQ201610200551
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年3月31日
【发明人】董燕敏
【申请人】常州大学