一种电子束耐指纹树脂的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种电子束固化耐指纹树脂的制备方法，所述的制备方法包括：1）通过酯化反应与亲核加成反应制备小分子扩链剂。2）小分子扩链剂与异氰酸酯反应，制备端基为?NCO的聚氨酯预聚体。3）使用季戊四醇三丙烯酸酯封端聚氨酯预聚体，获得电子束固化耐指纹树脂。本发明制备的耐指纹树脂可以被电子束固化，固化后形成的涂层具有优良的耐指纹性能与透光率，可以用于触摸屏显示面板和家电用马口铁表面的耐指纹处理。
【专利说明】
-种电子束耐指纹树脂的制备方法
技术领域
[0001] 本发明设及一种耐指纹树脂的制备方法，特别设及一种可电子束固化的耐指纹树 脂的制备方法，属于材料表面处理技术领域。
【背景技术】
[0002] 近年来，材料表面耐指纹处理技术在人们生活中应用越来越广泛，如触摸屏手机 显示面板表面、触摸屏电脑显示面板表面、家电用马口铁表面等。
[0003] 目前通用的材料表面耐指纹处理技术是在材料表面涂覆一层无机娃薄膜W降低 表面张力，达到耐指纹的目的，但无机娃薄膜附着力差、膨胀系数大，容易脱落、龟裂，另外 运种技术需要热成膜，不适用于热敏显示面板。
[0004] 本发明旨在解决上述问题，而提供一种冷固化成膜的耐指纹树脂，并提供制备方 法。由本发明制备得到的耐指纹树脂可直接涂覆于材料表面，并通过电子束冷固化，形成耐 指纹涂层，获得的涂层具有优良的耐指纹性能。
【发明内容】
[0005] 本发明旨在提供一种电子束固化耐指纹树脂的制备方法，该方法的特征是： 在氮气保护下，向干燥的反应蓋内，加入1.0摩尔份的1-甲基-IH-咪挫-5-甲酸和1.0摩 尔份的1H, 1H，2H，2H-全氣-1-十二醇和0.20摩尔份的碳化二亚胺和2.0摩尔份的4-二甲 氨基化晚和500毫升二氯甲烧，25 °C机械揽拌2小时，使原料充分混合，并恒溫在25 °C机械 揽拌反应96小时，停止反应，向反应蓋内加入500毫升蒸馈水，机械揽拌1小时，停止机械揽 拌，静置2小时，分液，取二氯甲烧相，减压蒸馈除去二氯甲烧，得1-甲基-1H-5-酸-1H，1H， 2H，2H-全氣-1-十二醋。
[0006] 向另一干燥的反应蓋内，加入1.0摩尔份1-甲基-1H-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氣-1-十二醋和1.1摩尔份的3-氯-1，2-丙二醇，W鼓泡的方式每分钟0.25升的流速通入氮气1 小时，在氮气保护下，升高溫度至60-70 °C，并恒溫在60-70 °C机械揽拌反应48-60小时，停 止反应，减压蒸馈除去过量的3-氯-1，2-丙二醇，进一步在80 °C真空干燥48小时，得小分 子扩链剂1-甲基-3-(1，2-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氣-1-十二醋。
[0007] 向另一干燥的反应蓋中，加入2.0摩尔份的甲苯-2，4-二异氯酸醋和0.002-0.003摩尔份的二月桂酸二下基锡和0.02-0.03摩尔份的苯酿，25 °C机械揽拌2小时，使原 料充分混合，将1.0摩尔份的1-甲基-3-(1，2-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氣-1-十 二醋加入上述混合物中，控制加料速度，控制反应蓋内溫度在45-50 °C，加料完毕后，升高 溫度至60 °C，并恒溫在60 °C机械揽拌反应10-12小时，停止反应，得聚氨醋预聚体。
[000引最后，向干燥的反应蓋中，加入1.0摩尔份的聚氨醋预聚体和500毫升丙酬和 0.0 OlO-0.0015摩尔份的二月桂酸二下基锡和0.0 l-0.02摩尔份的苯酿，升高溫度至45-50 °C，机械揽拌1小时，用恒压滴液漏斗向反应蓋内滴加2.0摩尔份的季戊四醇S丙締酸醋， 控制滴加速度，控制反应蓋内溫度在50-55 °C，滴加完毕后，升高溫度至80 °C，并恒溫在80 ) r机械揽拌反应14-15小时，停止反应，减压蒸馈除去丙酬，得电子束固化耐指纹树脂产物。[OOOQl 化一击目輪戌化麻I*睹棘嫌脂輪蛙紛才屯.
[0010] 进一步，所述的耐指纹树脂可W通过刮涂、淋涂、微凹涂、喷涂等方式涂覆于材料 表面。
[0011] 进一步，所述的涂覆在材料表面的耐指纹涂层的干厚，可W是1~60微米，优选20~ 40微米，更优选25~35微米。
[0012] 本发明的优点是:本发明制备的耐指纹树脂可W被电子束固化，固化后形成的涂 层具有优良的耐指纹性能与透光率，可W用于触摸屏显示面板和家电用马口铁表面的耐指 纹处理。
【具体实施方式】
[0013] W下对本发明的原理和特征进行描述，所举实施例只用于解释本发明，并非用于 限定本发明的范围。
[0014] 实施例1: 在氮气保护下，向干燥的反应蓋内，加入1.0摩尔份的1-甲基-IH-咪挫-5-甲酸和1.0摩 尔份的1H, 1H，2H，2H-全氣-1-十二醇和0.20摩尔份的碳化二亚胺和2.0摩尔份的4-二甲 氨基化晚和500毫升二氯甲烧，25 °C机械揽拌2小时，使原料充分混合，并恒溫在25 °C机械 揽拌反应96小时，停止反应，向反应蓋内加入500毫升蒸馈水，机械揽拌1小时，停止机械揽 拌，静置2小时，分液，取二氯甲烧相，减压蒸馈除去二氯甲烧，得1-甲基-1H-5-酸-1H，1H， 2H，2H-全氣-1-十二醋。
[001引向干燥的反应蓋内，加入1.0摩尔份1-甲基-1H-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氣-1-十 二醋和1.1摩尔份的3-氯-1，2-丙二醇，W鼓泡的方式每分钟0.25升的流速通入氮气1小 时，在氮气保护下，升高溫度至60 °C，并恒溫在60 °C机械揽拌反应48小时，停止反应，减压 蒸馈除去过量的3-氯-1，2-丙二醇，进一步在80 °C真空干燥48小时，得小分子扩链剂1-甲 基-3-(1, 2-丙二醇)-5-酸-IH，IH，2H，2H-全氣-I-十二醋。
[0016] 向干燥的反应蓋中，加入2.0摩尔份的甲苯-2, 4-二异氯酸醋和0.002摩尔份的 二月桂酸二下基锡和0.02摩尔份的苯酿，25 °C机械揽拌2小时，使原料充分混合，将1.0摩 尔份的1-甲基-3-(1，2-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氣-1-十二醋加入上述混合物 中，控制加料速度，控制反应蓋内溫度在45-50 °C，加料完毕后，升高溫度至60 °C，并恒溫 在60 °C机械揽拌反应10小时，停止反应，得聚氨醋预聚体。
[0017] 向干燥的反应蓋中，加入1.0摩尔份的聚氨醋预聚体和500毫升丙酬和0.0010摩 尔份的二月桂酸二下基锡和0.01摩尔份的苯酿，升高溫度至45-50 °C，机械揽拌1小时，用 恒压滴液漏斗向反应蓋内滴加2.0摩尔份的季戊四醇=丙締酸醋，控制滴加速度，控制反 应蓋内溫度在50-55 °C，滴加完毕后，升高溫度至80 °C，并恒溫在80 °C机械揽拌反应14小 时，停止反应，减压蒸馈除去丙酬，得电子束固化耐指纹树脂产物。
[001引实施例2: 在氮气保护下，向干燥的反应蓋内，加入1.0摩尔份的1-甲基-IH-咪挫-5-甲酸和1.0摩 尔份的1H, 1H，2H，2H-全氣-1-十二醇和0.20摩尔份的碳化二亚胺和2.0摩尔份的4-二甲 氨基化晚和500毫升二氯甲烧，25 °C机械揽拌2小时，使原料充分混合，并恒溫在25 °C机械 揽拌反应96小时，停止反应，向反应蓋内加入500毫升蒸馈水，机械揽拌1小时，停止机械揽 拌，静置2小时，分液，取二氯甲烧相，减压蒸馈除去二氯甲烧，得1-甲基-1H-5-酸-1H，1H， 2H，2H-全氣-1-十二醋。
[0019] 向干燥的反应蓋内，加入1.0摩尔份1-甲基-1H-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氣-1-十 二醋和1.1摩尔份的3-氯-1，2-丙二醇，W鼓泡的方式每分钟0.25升的流速通入氮气1小 时，在氮气保护下，升高溫度至70 °C，并恒溫在70 °C机械揽拌反应60小时，停止反应，减压 蒸馈除去过量的3-氯-1，2-丙二醇，进一步在80 °C真空干燥48小时，得小分子扩链剂1-甲 基-3-(1，2-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氣-1-十二醋。
[0020] 向干燥的反应蓋中，加入2.0摩尔份的甲苯-2, 4-二异氯酸醋和0.003摩尔份的 二月桂酸二下基锡和0.03摩尔份的苯酿，25 °C机械揽拌2小时，使原料充分混合，将1.0摩 尔份的1-甲基-3-(1，2-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氣-1-十二醋加入上述混合物 中，控制加料速度，控制反应蓋内溫度在45-50 °C，加料完毕后，升高溫度至60 °C，并恒溫 在60 °C机械揽拌反应12小时，停止反应，得聚氨醋预聚体。
[0021] 向干燥的反应蓋中，加入1.0摩尔份的聚氨醋预聚体和500毫升丙酬和0.0015摩 尔份的二月桂酸二下基锡和0.02摩尔份的苯酿，升高溫度至45-50 °C，机械揽拌1小时，用 恒压滴液漏斗向反应蓋内滴加2.0摩尔份的季戊四醇=丙締酸醋，控制滴加速度，控制反 应蓋内溫度在50-55 °C，滴加完毕后，升高溫度至80 °C，并恒溫在80 °C机械揽拌反应15小 时，停止反应，减压蒸馈除去丙酬，得电子束固化耐指纹树脂产物。
[0022] 通过下面的试验测试本发明的耐指纹树脂的性能。
[0023] 试验实施例1: 将实施例1制备的耐指纹树脂通过线棒涂布器刮涂于马口铁上，涂布厚度30微米，使用 电子束固化仪在空气气氛进行固化，电子束福射剂量为110-120千戈瑞，涂层固化后，在电 热鼓风干燥箱内25°C静置48小时后，测试其性能，性能测试结果如表1。
[0024] 试验实施例2: 将实施例2制备的耐指纹树脂通过线棒涂布器刮涂于马口铁上，涂布厚度30微米，使用 电子束固化仪在空气气氛进行固化，电子束福射剂量为110-120千戈瑞，涂层固化后，在电 热鼓风干燥箱内25°C静置48小时后，测试其性能，性能测试结果如表1。
[0025] 透光率的测试方法:使用日本岛津公司UV3100型分光光度计测试从材料表面剥离 的耐指纹涂层的透光率。
[0026] 接触角的测试方法:使用日本岛津pa-2接触角仪测试十六烧在电子束固化后耐 指纹涂层表面的接触角，即滴即测。
[0027] 铅笔硬度的测试方法:按照《GB1720-89》测试。
[0028] 附着力的测试方法:按照《GB/T1720-79 (89)》测试。 「00291 棄1由早击岡巨耐拾紛給呂的化能
W上所述仅为本发明的部分实施例，并不用W限制本发明。
【主权项】
1. 一种电子束固化耐指纹树脂的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括： 1) 在氮气保护下，向干燥的反应釜内，加入1.0摩尔份的1-甲基-IH-咪唑-5-甲酸和1.0 摩尔份的IH，IH，2H，2H-全氟-1-十二醇和0.20摩尔份的碳化二亚胺和2.0摩尔份的4-二 甲氨基吡啶和500毫升二氯甲烷，25 °C机械搅拌2小时，使原料充分混合，并恒温在25 °C机 械搅拌反应96小时，停止反应，向反应爸内加入500毫升蒸馏水，机械搅拌1小时，停止机械 搅拌，静置2小时，分液，取二氯甲烷相，减压蒸馏除去二氯甲烷，得1-甲基-1H-5-酸-1H， 1H，2H，2H-全氟-1-十二酯； 2) 向干燥的反应釜内，加入1.0摩尔份1-甲基-1H-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-十二 酯和1.1摩尔份的3-氯-1，2-丙二醇，以鼓泡的方式每分钟0.25升的流速通入氮气1小时， 在氮气保护下，升高温度至60-70 °C，并恒温在60-70 °C机械搅拌反应48-60小时，停止反 应，减压蒸馏除去过量的3-氯-1，2-丙二醇，进一步在80 °C真空干燥48小时，得小分子扩 链剂1-甲基_3-(1，2-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-十二酯； 3) 向干燥的反应釜中，加入2.0摩尔份的甲苯-2，4-二异氰酸酯和0.002-0.003摩尔 份的二月桂酸二丁基锡和0.02-0.03摩尔份的苯醌，25 °C机械搅拌2小时，使原料充分混 合，将1.0摩尔份的1-甲基-3-(1，2-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-十二酯加入 上述混合物中，控制加料速度，控制反应釜内温度在45-50 °C，加料完毕后，升高温度至60 °C，并恒温在60 °C机械搅拌反应10-12小时，停止反应，得聚氨酯预聚体； 4) 向干燥的反应釜中，加入1.0摩尔份的聚氨酯预聚体和500毫升丙酮和0.0010- 0.0015摩尔份的二月桂酸二丁基锡和0.01-0.02摩尔份的苯醌，升高温度至45-50 °C，机械 搅拌1小时，用恒压滴液漏斗向反应釜内滴加2.0摩尔份的季戊四醇三丙烯酸酯，控制滴加 速度，控制反应釜内温度在50-55 °C，滴加完毕后，升高温度至80 °C，并恒温在80 °C机械 搅拌反应14-15小时，停止反应，减压蒸馏除去丙酮，得电子束固化耐指纹树脂产物。2. 根据权利要求1所述的一种电子束固化耐指纹树脂的制备方法，其特征在于:所述的 环保耐指纹树脂的结构式为：3. 根据权利要求1所述的一种电子束固化耐指纹树脂的制备方法，其特征在于:所述的 耐指纹树脂可以通过刮涂、淋涂、微凹涂、喷涂方式涂覆于材料表面。4. 根据权利要求1所述的一种电子束固化耐指纹树脂的制备方法，其特征在于:所述的 涂覆在材料表面的耐指纹涂层的干厚或是1~60微米，优选20~40微米，更优选25~35微米。
【文档编号】C09D5/16GK105837783SQ201610294899
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年5月6日
【发明人】徐海涛, 符祥, 曾光, 梁红波
【申请人】南昌航空大学