一种2,6-二氯对甲基苯甲酸的合成方法
【专利摘要】一种制造2,6?二氯对甲基苯甲酸的方法。该方法以对甲基苯甲酸为起始原料，二氯乙酸为溶剂，在钨酸盐和盐酸存在下，采用双氧水作为氧化剂，进行氧化氯化反应。应结束后，对反应液进行浓缩，再加入甲醇进行重结晶，得到产品2,6?二氯对甲基苯甲酸，母液浓缩后作为原料循环进行下一批反应。本发明提供了一种反应路线简单的2,6?二氯对甲基苯甲酸合成方法，产品纯度在95%以上，收率在80%以上，该方法生产成本低、能耗小、操作简便、易于工业化生产。
【专利说明】
一种2,6-二氯对甲基苯甲酸的合成方法
技术领域
[0001] 本发明属于化学化工技术领域，具体涉及一种2,6_二氯对甲基苯甲酸的合成方 法。
【背景技术】
[0002] 2,6-二氯对甲基苯甲酸是农药杀菌剂苯酰菌胺（Zoxamide)的重要中间体， Zoxamide的结构如下：
Zoxamide是由罗姆哈斯公司（现为陶式农业科学公司)开发的苯甲酰胺类保护性杀菌 剂，具有新颖的作用机理，可有效防治包括葡萄和马铃薯在内的果树和蔬菜等作物上由卵 菌纲引起的病害，如马铃薯和番茄晚疫病、黄瓜霜霉丙和葡萄霜霉病等，对葡萄霜菌病也有 特效。
[0003] 2,6_二氯对甲基苯甲酸是合成苯酰菌胺的必须中间体，其结构如下：
目前文献报道的合成路线比较复杂，多采用对甲基苯甲酸甲酯为起始原料，经过氯化、 脱氯、皂化和酸化等一系列反应得到2，6_二氯对甲基苯甲酸，反应复杂，能耗大，生产成本 尚。
[0004] 其合成路线如下：
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是在于提供一种操作简便、生产成本低、易于工业化生产的2,6_二 氯对甲基苯甲酸的工艺方法。
[0006] 本发明的反应路线如下：
本发明提供了一种以对甲基苯甲酸为原料，通过氧化氯化反应，合成2,6_二氯对甲基 苯甲酸的方法，具体包括如下步骤： 首先将对甲基苯甲酸溶解在溶剂二氯乙酸中，接着依次加入钨酸盐催化剂，盐酸，进行 升温，然后滴加双氧水进行氧化氯化反应，反应10个小时后，对反应液进行浓缩，再加入甲 醇进行重结晶，得到产品2,6_二氯对甲基苯甲酸，母液浓缩后作为原料循环进行下一批反 应。
[0007] 上述的对甲基苯甲酸与二氯乙酸的质量比为0.4~0.6:1，盐酸质量浓度为30%，钨 酸盐催化剂与对甲基苯甲酸质量比为0.001~0.002:1，升温是将反应温度调至为50~60°C， 双氧水质量浓度为15~30%。
[0008] 上述的钨酸盐催化剂最好为钨酸钾或钨酸钠。 本发明提供了一种反应路线简单的2,6_二氯对甲基苯甲酸合成方法，该方法生产成本 低、能耗小、操作简便、易于工业化生产，产品纯度在95%以上，收率在80%以上。
[0009]
【具体实施方式】
[0010] 下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。
[0011] 实施例1 向1000 ml四口反应瓶(带机械搅拌、温度计、滴液漏斗以及回流冷凝器）中，加入136克 对甲基苯甲酸，接着加入272克二氯乙酸作为溶剂，然后加入0.2克二水钨酸钠，再加入365 克30%盐酸，搅拌，加热至50~60°C，滴加136克30%双氧水，滴加时间为6小时，滴加过程中温 度维持为50~60°C。滴加结束后，继续反应4小时，取样进行液相色谱(HPLC)分析，原料含量 (9.5%) 〇
[0012] 反应结束后将反应液进行减压蒸馏，当没有馏分后，降温至20~30°C，加入250克甲 醇，加热至回流溶清，然后再次降温至〇~l〇°C进行结晶、过滤，用甲醇洗涤滤饼，滤饼干燥后 得到产物：165.2克，收率:80.6%，HPLC含量:98.5%。
[0013 ]甲醇母液进行蒸馏浓缩，得至_料33克(其中对甲基苯甲酸:41.2%，2，6-二氯对甲 基苯甲酸58.8%)。
[0014] 实例2 向1000 ml四口反应瓶(带机械搅拌、温度计、滴液漏斗以及回流冷凝器）中，加入实例1 回收的产物和原料混合物33克，接着加入122.4克对甲基苯甲酸，然后加入272克二氯乙酸 作为溶剂，再加入〇. 2克二水钨酸钠和365克30%盐酸，搅拌，加热至50~60 °C，滴加136克30% 双氧水，滴加时间为6小时，滴加过程中温度维持为50~60°C。滴加结束后，继续反应4小时， 取样进行HPLC分析，原料含量9.3%。
[0015] 反应结束后将反应液进行减压蒸馏，当没有馏分后，降温至20~30°C，加入250克甲 醇，加热至回流溶清，然后再次降温至0~l〇°C进行结晶、过滤，用甲醇洗涤滤饼，滤饼干燥后 得到产物：166.2克，收率:81.1%，HPLC含量:98.4%。
[0016] 甲醇母液进行蒸馏浓缩，得到物料31克(其中对甲基苯甲酸:40.5%，2，6-二氯对甲 基苯甲酸59.5%)。
【主权项】
1. 一种2，6_二氯对甲基苯甲酸的合成方法，其特征在于:所述的合成方法是一种氧化 氯化方法，具体包括如下步骤： 首先将对甲基苯甲酸溶解在溶剂二氯乙酸中，接着依次加入钨酸盐催化剂，盐酸，进行 升温，然后滴加双氧水进行氧化氯化反应，反应10个小时后，对反应液进行浓缩，再加入甲 醇进行重结晶，得到产品2,6_二氯对甲基苯甲酸，母液浓缩后作为原料循环进行下一批反 应。2. 根据权利要求1所述的2,6_二氯对甲基苯甲酸的合成方法，其特征在于:所述的对甲 基苯甲酸与二氯乙酸的质量比为〇. 4~0.6:1，所述的盐酸质量浓度为30%，所述的钨酸盐催 化剂与对甲基苯甲酸质量比为0.001~〇.002:1，所述的升温是将反应温度调至为50~60°C， 所述双氧水质量浓度为15~30%。3. 根据权利要求1或2所述的2,6_二氯对甲基苯甲酸的合成方法，其特征在于:所述的 钨酸盐催化剂为钨酸钾或钨酸钠。
【文档编号】C07C63/70GK105859549SQ201610232865
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2016年4月15日
【发明人】冷学超, 邱志利, 姜德文, 王延波
【申请人】大连信科化工有限公司