一种隔震支座用类铅高分子复合材料的制作方法
【专利摘要】一种隔震支座用类铅高分子复合材料属于橡胶技术领域。本发明利用熔融插层的方法将有机黏土加入到氯醇橡胶制备出了新型的高分子复合材料，该高分子复合材料具有与铅金属相近的力学性能、阻尼性能。改性有机黏土的加入，使其小应变下应力显著提高。本发明提供了新型芯材杂化材料用于减震支座：具有高阻尼性能，可以大幅度提高支座的阻尼比。采用上述新型芯材杂化材料制备的减震支座具有优异的阻尼性能、等效水平刚度低和低地震波下易变形等特点，满足桥梁实际应用的需要，实现了支座中铅芯的替代。
【专利说明】
一种隔震支座用类铅高分子复合材料
技术领域
[0001] 本发明属于橡胶技术领域，涉及一种隔震支座用新型高分子复合材料，该材料具 有与铅金属相近的力学性能和阻尼特性，可用于建筑、桥梁隔震支座中高阻尼铅芯的替代。
【背景技术】
[0002] 地震是一种突发性，频率高，难以预测的自然灾害，对人类社会的危害极大。地震 及其引发的次级灾害造成建筑物、桥梁设施的大量倒塌和破坏，使人类的生命财产造成巨 大损失。与传统的刚法抗震技术相比，基于"基础隔震概念"的橡胶隔震支座的减震效果更 为优异。近年来，隔震支座已经成为当今世界高抗震、防震要求的重要建筑物、桥梁的首选 方案。隔震支座作为"基础隔震"的重要元件，其主要功能一方面是支承建筑物、桥梁的重 量，另一方面是改变结构系统的动力特性，主要是延长建筑物、桥梁的自振周期，从而有效 降低其地震反应。
[0003] 目前，隔震支座中应用最为广泛的便是普通叠层橡胶支座和铅芯橡胶支座。（1)普 通叠层橡胶支座，一般采用天然橡胶制造，天然胶具有高柔性、高弹性、高强度的特点，赋予 支座很好的竖向承载能力和水平剪切变形能力。但这种支座的阻尼性能差，需要和阻尼器 并用提高阻尼效果。由于阻尼器造价昂贵，限制了该类型支座的应用；（2)铅芯橡胶支座，是 在普通叠层橡胶支座中，竖直灌入一个或多个铅棒，从而提高支座的阻尼性能。但铅芯橡胶 支座等效水平刚度高，常常超过标准范围，地震发生时，铅芯易发生屈服断裂，自恢复能力 下降。此外在正常荷载、低周期震动作用下，支座中的铅芯产生疲劳剪切破坏，阻尼性能下 降。而且铅芯也会对环境造成严重的污染。
【发明内容】
[0004] 类铅高分子复合材料属于橡胶技术领域。本发明提供了新型芯材杂化材料用于减 震支座:具有高阻尼性能，可以大幅度提高支座的阻尼比。采用上述新型芯材杂化材料制备 的减震支座具有优异的阻尼性能、等效水平刚度低和低地震波下易变形等特点，满足桥梁 实际应用的需要，实现了支座中铅芯的替代。
[0005] 为了解决以上技术问题，本发明采用了下述方案：
[0006] 1、以质量份计，芯材采用氯醇橡胶，配方如下： 氯醇橡胶 100份 有机黏土 60-150汾 活性剂 1-2份 促进剂 2 3汾
[0007] 防老剂 2-4份 短纤维 5-15份 炭黑 0-20份 四氧化三铅 2-4份。
[0008] 其中短纤维长度为3.0±0.5mm。
[0009] 2、本发明提供一种新型类铅高分子复合材料制备支座芯材代替原用铅芯，其特征 在于:短纤维为尼龙66纤维，长度为3.0 ± 0.5mm。
[0010] 3、本发明提供一种新型类铅高分子复合材料制备支座芯材代替原用铅芯，其特征 在于:有机黏土合成步骤如下：将10.Og钠基蒙脱土加到400mL去离子水中，磁力搅拌lh，静 置24h至完全溶胀；另外将4. OOg插层剂十八烷基三甲基溴化铵加入到IOOmL去离子水溶解 得到插层剂溶液;将装有蒙脱土水溶液的圆底烧瓶放入到80°C水浴中保温并搅拌，再将插 层剂溶液滴加到圆底烧瓶中，35min内滴完，反应5h，冷却静置;去除上层清液得到白色沉 淀，用去离子水洗涤抽滤数次，直至滤液用质量百分数为1 %的AgNO3溶液检测无淡黄色沉 淀;所得白色沉淀转入烧杯中，在80°C条件下干燥24h，得到有机黏土。
[0011] 本发明提供一种减震支座用类铅高分子复合材料的制备方法，具体工艺步骤为： [0012] (1)钠基蒙脱土有机化:将10.0 g钠基蒙脱土加到400mL去离子水中，磁力搅拌Ih， 静置24h至完全溶胀；另外将4. OOg插层剂十八烷基三甲基溴化铵加加入到IOOmL去离子水 溶解得到插层剂溶液;将装有蒙脱土水溶液的圆底烧瓶放入到80°C水浴中保温并搅拌，再 将插层剂溶液滴加到圆底烧瓶中，35min内滴完，反应5h，冷却静置;去除上层清液得到白色 沉淀，用去离子水洗涤抽滤数次，直至滤液用质量百分数为1 %的AgNO3溶液检测无淡黄色 沉淀;所得白色沉淀转入烧杯中，在80°C条件下干燥24h，得到有机黏土。
[0013] (2)类铅高分子复合材料制备工艺:将氯醇橡胶在双辊开炼机室温塑炼，然后加入 (1)得到的有机黏土，使之混炼均匀；之后采用热辊开炼机混炼，混炼温度为95 ± 5°C，使其 在此温度下呈现明显的熔融状态，熔融热炼l〇±5min，待混炼均匀后出片冷却至室温;再在 开炼机上进行混炼，依次加入活性剂、促进剂、防老剂、短纤维，最后加入炭黑和四氧化三 铅，炭黑也可以不加入，混炼均匀后出片;通过挤出机注射到圆柱形模腔中，注射温度为60 °C，压力15Mpa，保压30min，冷却、开模，得到预成型芯材，最后在160°C进行硫化得到类铅高 分子复合材料芯材。
[0014] (3)将步骤(2)得到的类铅高分子复合材料芯材分别和支座组装，得到类铅高分子 复合材料芯材减震支座。
[0015] 本发明的有益效果
[0016]本发明利用熔融插层的方法将有机黏土加入到氯醇橡胶制备出了新型的高分子 复合材料，该高分子复合材料具有与铅金属相近的力学性能、阻尼性能。改性有机黏土的加 入，使其小应变下应力显著提高。将其制成芯材代替铅芯，有效提高了橡胶支座的阻尼性能 等效水平刚度。所制备隔震支座的竖向刚度、等效水平刚度和阻尼比满足实际桥梁应用的 需要，综合减震效果良好。相比于铅金属制备的隔震支座芯材，该类铅高分子复合材料芯材 具有尚性能、无污染以及低成本等优点。
【附图说明】
[0017] 图1为带铅芯和类铅高分子复合材料的橡胶支座结构示意图。图中数字标注意义 为：
[0018] 卜上连接钢板;2_上封板;3_连接螺检;4_中间叠层橡I父；5_钢板;6_剪切键;7_铅 芯;8-下封板;9-下连接钢板。
[0019] 图2为实施例3中，类铅高分子芯材橡胶支座的100 %应变下的滞回曲线。
【具体实施方式】
[0020]本发明所用原料来源如下
[0021]氯醇橡胶，武汉有机实业有限公司；硬脂酸，氧化锌，促进剂、防老剂、炭黑等橡胶 配合剂，盛华橡塑制品有限公司提供;短纤维，型号为FN66-3,其主体成分为尼龙66,纤维长 度3.0±0.5mm，黑龙江弘宇短纤维新材料股份有限公司提供。有机黏土，实验室改性，用十 八烷基三甲基溴化铵作为插层剂，对钠基蒙脱土进行有机化处理。十八烷基三甲基溴化铵， 南京化学试剂股份有限公司提供。硝酸银，广州嘉乐化工有限公司提供。下面根据本发明类 铅高分子复合材料橡胶芯支座制备的配方和工艺，通过实施例对本发明做进一步说明，但 本发明不限于这些实施例。
[0022] 实施例1-3
[0023]按照表1制备类铅高分子复合材料，具体制备工艺如下：
[0024]表1氯醇橡胶配方
[0027]钠基蒙脱土有机化:将10.Og钠基蒙脱土加到400mL去离子水中，磁力搅拌lh，静置 24h至完全溶胀；另外将4. OOg插层剂十八烷基三甲基溴化铵加加入到IOOmL去离子水溶解 得到插层剂溶液;将装有蒙脱土水溶液的圆底烧瓶放入到80°C水浴中保温并搅拌，再将插 层剂溶液滴加到圆底烧瓶中，35min内滴完，反应5h，冷却静置;去除上层清液得到白色沉 淀，用去离子水洗涤抽滤数次，直至滤液用质量百分数为1 %的AgNO3溶液检测无淡黄色沉 淀;所得白色沉淀转入烧杯中，在80°C条件下干燥24h，得到有机黏土。
[0028]类铅高分子复合材料制备工艺按照：氯醇橡胶/有机黏土比为100/60、100/100、 100/150的比例，将氯醇橡胶在双辊开炼机室温塑炼，然后加入有机黏土，使之混炼均匀;之 后采用热辊开炼机混炼，混炼温度为95 ± 5°C，使其在此温度下呈现明显的熔融状态，熔融 热炼10 ± 5min，待混炼均匀后出片冷却至室温;再在开炼机上进行混炼，依次加入活性剂、 促进剂、防老剂、短纤维，最后加入炭黑和四氧化三铅，混炼均匀后出片;通过挤出机注射到 圆柱形模腔中，注射温度为60°C，压力15Mpa，保压30min，冷却、开模，得到不同比例的预成 型的类铅高分子芯材，最后在160°C进行硫化得到类铅高分子复合材料芯材一一氯醇橡胶/ 有机黏土 100/60、氯醇橡胶/有机黏土 100/100、氯醇橡胶/有机黏土 100/150(依次记为实施 例1、2、3)。
[0029] 将得到的类铅高分子复合材料芯材和硫化支座组装，得到类铅高分子复合材料减 震支座。
[0030] 称取7克氯醇橡胶混炼胶样品在硫化仪上测定焦烧时间TlO和正硫化时间T90。将 叠层混炼胶在平板硫化机上按160°CXT90进行硫化，硫化压力为15MPa，得到交联的类铅高 分子复合材料。对交联的复合材料进行力学性能测试，所制得类铅高分子复合材料性能见 表2和表3。
[0031] 表2
[0035]从表2可以看出，该类铅高分子复合材料硬度较高，将其组装成橡胶支座，将会使 橡胶支座拥有较高的竖向刚度，同时小应变作用下应力显著提高，接近于纯铅的定伸应力， 会增大橡胶支座水平变形时的等效水平刚度，使橡胶支座具有较优异的抗压能力。随着有 机黏土用量的增加，复合材料中有机黏土聚集形成刚性很强的填料网络，显著提高了复合 材料的竖向刚度。
[0036]国标要求成品支座的竖向刚度标准要求为678X(l±30%)kN/mm，等效水平刚度 标准要求为1.4 X (1 ± 15% )kN/mm，等效阻尼比标准要求为22.3 X (1 ± 15% )kN/mm。由表3 可知，以该类铅高分子复合材料为芯材组装的减震支座各项性能均在标准范围之内，满足 桥梁支座性能需求。
[0037] 实施例4-6
[0038] 按照表4制备类铅高分子复合材料，具体制备工艺如下：
[0039]表4氯醇橡胶配方
L〇〇41 J 钠基蒙脱土有机化:将10.Og钠基蒙脱土加到400mL去离子水中，磁力搅拌lh，静置 24h至完全溶胀；另外将4. OOg插层剂十八烷基三甲基溴化铵加加入到IOOmL去离子水溶解 得到插层剂溶液;将装有蒙脱土水溶液的圆底烧瓶放入到80°C水浴中保温并搅拌，再将插 层剂溶液滴加到圆底烧瓶中，35min内滴完，反应5h，冷却静置;去除上层清液得到白色沉 淀，用去离子水洗涤抽滤数次，直至滤液用质量百分数为1 %的AgNO3溶液检测无淡黄色沉 淀;所得白色沉淀转入烧杯中，在80°C条件下干燥24h，得到有机黏土。
[0042]类铅高分子复合材料制备工艺按照：氯醇橡胶/有机黏土比为100/60、100/100、 100/150的比例，将氯醇橡胶在双辊开炼机室温塑炼，然后加入有机黏土，使之混炼均匀;之 后采用热辊开炼机混炼，混炼温度为95 ± 5°C，使其在此温度下呈现明显的熔融状态，熔融 热炼10 ± 5min，待混炼均匀后出片冷却至室温;再在开炼机上进行混炼，依次加入活性剂、 促进剂、防老剂、短纤维，最后加入四氧化三铅，混炼均匀后出片;通过挤出机注射到圆柱形 模腔中，注射温度为60°C，压力15Mpa，保压30min，冷却、开模，得到不同比例的预成型的类 铅高分子芯材，最后在160°C进行硫化得到类铅高分子复合材料芯材一一氯醇橡胶/有机黏 土 100/60、氯醇橡胶/有机黏土 100/100、氯醇橡胶/有机黏土 100/150(依次记为实施例4、5、 6)〇
[0043]将得到的类铅高分子复合材料芯材和硫化支座组装，得到类铅高分子复合材料减 震支座。
[0044]称取7克氯醇橡胶混炼胶样品在硫化仪上测定焦烧时间Tl 0和正硫化时间T90。将 叠层混炼胶在平板硫化机上按160°CXT90进行硫化，硫化压力为15MPa，得到交联的类铅高 分子复合材料。对交联的复合材料进行力学性能测试，所制得类铅高分子复合材料性能见 表5和表6。
[0045]表 5
[0049] 从表5可以看出，该类铅高分子复合材料硬度较高，将其组装成橡胶支座，将会使 橡胶支座拥有较高的竖向刚度，同时小应变作用下应力显著提高，接近于纯铅的定伸应力， 会增大橡胶支座水平变形时的等效水平刚度，使橡胶支座具有较优异的抗压能力。随着有 机黏土用量的增加，复合材料中有机黏土聚集形成刚性很强的填料网络，同时加入的短纤 维与有机黏土起到了协同作用，显著提高了复合材料的竖向刚度。
[0050] 国标要求成品支座的竖向刚度标准要求为678X(l±30%)kN/mm，等效水平刚度 标准要求为1.4 X (1 ± 15% )kN/mm，等效阻尼比标准要求为22.3 X (1 ± 15% )kN/mm。由表6 可知，以该类铅高分子复合材料为芯材组装的减震支座各项性能均在标准范围之内，满足 桥梁支座性能需求。
[0051 ] 实施例7-9
[0052]按照表7制备类铅高分子复合材料，具体制备工艺如下：
[0053]表7氯醇橡胶配方
[0055]钠基蒙脱土有机化:将10.Og钠基蒙脱土加到400mL去离子水中，磁力搅拌lh，静置 24h至完全溶胀。另外将4. OOg插层剂十八烷基三甲基溴化铵加加入到IOOmL去离子水溶解 得到插层剂溶液;将装有蒙脱土水溶液的圆底烧瓶放入到80°C水浴中保温并搅拌，再将插 层剂溶液滴加到圆底烧瓶中，35min内滴完，反应5h，冷却静置;去除上层清液得到白色沉 淀，用去离子水洗涤抽滤数次，直至滤液用质量百分数为1 %的AgNO3溶液检测无淡黄色沉 淀;所得白色沉淀转入烧杯中，在80°C条件下干燥24h，得到有机黏土。
[0056]类铅高分子复合材料制备工艺按照：氯醇橡胶/有机黏土比为100/60、100/100、 100/150的比例，将氯醇橡胶在双辊开炼机室温塑炼，然后加入有机黏土，使之混炼均匀;之 后采用热辊开炼机混炼，混炼温度为95 ± 5°C，使其在此温度下呈现明显的熔融状态，熔融 热炼10 ± 5min，待混炼均匀后出片冷却至室温;再在开炼机上进行混炼，依次加入活性剂、 促进剂、防老剂、短纤维，最后加入炭黑和四氧化三铅，混炼均匀后出片;通过挤出机注射到 圆柱形模腔中，注射温度为60°C，压力15Mpa，保压30min，冷却、开模，得到不同比例的预成 型的类铅高分子芯材，最后在160°C进行硫化得到类铅高分子复合材料芯材一一氯醇橡胶/ 有机黏土 100/60、氯醇橡胶/有机黏土 100/100、氯醇橡胶/有机黏土 100/150(依次记为实施 例7、8、9)。
[0057]将得到的类铅高分子复合材料芯材和硫化支座组装，得到类铅高分子复合材料减 震支座。
[0058]称取7克氯醇橡胶混炼胶样品在硫化仪上测定焦烧时间Tl 0和正硫化时间T90。将 叠层混炼胶在平板硫化机上按160°CXT90进行硫化，硫化压力为15MPa，得到交联的类铅高 分子复合材料。对交联的复合材料进行力学性能测试，所制得类铅高分子复合材料性能见 表8和表9。
[0059]表 8
[0063]从表8可以看出，该类铅高分子复合材料硬度较高，将其组装成橡胶支座，将会使 橡胶支座拥有较高的竖向刚度，同时小应变作用下应力显著提高，接近于纯铅的定伸应力， 会增大橡胶支座水平变形时的等效水平刚度，使橡胶支座具有较优异的抗压能力。随着有 机黏土用量的增加，复合材料中有机黏土聚集形成刚性很强的填料网络，同时加入的短纤 维与有机黏土起到了协同作用，显著提高了复合材料的竖向刚度。
[0064]国标要求成品支座的竖向刚度标准要求为678X(l±30%)kN/mm，等效水平刚度 标准要求为1.4 X (1 ± 15% )kN/mm，等效阻尼比标准要求为22.3 X (1 ± 15% )kN/mm。由表9 可知，以该类铅高分子复合材料为芯材组装的减震支座各项性能均在标准范围之内，满足 桥梁支座性能需求。
[0065] 注:本实验所用橡胶支座成品型号为J4Q 300X420X137 G0.8,其内部结构为:钢 板厚度4mmX9层，叠层橡胶厚度6mmX 10层，但本发明并不只限于该种结构的橡胶支座。
【主权项】
1. 类铅高分子复合材料芯材，其特征在于以质量份计，配方如下： 氯醇橡胶 100份 有机黏土 60-150份 活性剂 1-2份 促进剂 2-3份 防老剂 2-4份 短纤维 5-15份 炭黑 0-20份 四氧化三铅 2-4份； 其中短纤维长度为3.0 ± 0.5mm。2. 根据权利要求1所述的芯材，其特征在于:短纤维为尼龙66纤维，长度为3.0 ± 0.5mm。3. 根据权利要求1所述的一种隔震支座用类铅高分子复合材料，其特征在于:有机黏土 合成步骤如下：将l〇.〇g钠基蒙脱土加到400mL去离子水中，磁力搅拌lh，静置24h至完全溶 胀；另外将4.00g插层剂十八烷基三甲基溴化铵加入到100mL去离子水溶解得到插层剂溶 液;将装有蒙脱土水溶液的圆底烧瓶放入到80°C水浴中保温并搅拌，再将插层剂溶液滴加 到圆底烧瓶中，35min内滴完，反应5h，冷却静置;去除上层清液得到白色沉淀，用去离子水 洗涤抽滤数次，直至滤液用质量百分数为1 %的AgN03溶液检测无淡黄色沉淀;所得白色沉 淀转入烧杯中，在80 °C条件下干燥24h，得到有机黏土。4. 制备如权利要求1-3任意一项所述的芯材的方法，其特征在于:将氯醇橡胶在双辊开 炼机室温塑炼，然后加入有机黏土，使之混炼均匀；之后采用热辊开炼机混炼，混炼温度为 95± 5°C，使其在此温度下呈现明显的熔融状态，熔融热炼10 ± 5min，待混炼均匀后出片冷 却至室温;再在开炼机上进行混炼，依次加入活性剂、促进剂、防老剂、短纤维，最后加入炭 黑和四氧化三铅，炭黑也能不加入，混炼均匀后出片;通过挤出机注射到圆柱形模腔中，注 射温度为60°C，压力15Mpa，保压30min，冷却、开模，得到预成型芯材，最后在160°C进行硫化 得到类铅高分子复合材料芯材。
【文档编号】C08L71/03GK105860493SQ201610262877
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2016年4月25日
【发明人】赵秀英, 孙少辉, 张立群, 温超, 张朋朋, 杨海波, 杨守申, 李凡珠
【申请人】北京化工大学, 衡水华瑞工程橡胶有限责任公司