从含聚酯原料形成芳香二酸和/或芳香二酸前体的方法

从含聚酯原料形成芳香二酸和/或芳香二酸前体的方法
【专利摘要】本发明公开了从含聚酯原料形成芳香二酸和/或芳香二酸前体的方法。所述方法包括将所述含聚酯原料与水或醇接触以解聚所述聚酯并从而形成芳香二酸和/或芳香二酸前体，其中所述含聚酯原料包含约80重量％或更多的聚酯和约1重量％或更多的至少一种次要材料，并且其中所述至少一种次要材料不是聚酯。
【专利说明】从含聚醋原料形成芳香二酸和/或芳香二酸前体的方法
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求2013年12月31日提交美国临时申请No.61/922,154的权益。
【背景技术】
[0003] 聚醋用在各种各样的应用中，特别是用在膜、瓶子和食物容器中。当前的技术允许 无色透明的聚（对苯二甲酸乙二醇醋KPET)容器例如软饮料瓶经济地再循环。在所述再循 环过程中，PET容器被分炼成不同的颜色并打包。打包的由透明的巧料PET制成的容器经洗 涂、切成薄片和干燥而形成干净的PET小薄片。如有必要，可W加工所述干净的透明PET小薄 片来除去任何杂质（即，除干净透明的PET小薄片和/或巧料PET小薄片W外的任何组分）。
[0004] 聚醋用在各种各样的应用中，特别是用在膜、瓶子和食物容器中。当前的技术允许 无色透明的聚（对苯二甲酸乙二醇醋KPET)容器例如软饮料瓶经济地再循环。在所述再循 环过程中，PET容器被分炼成不同的颜色并打包。打包的由透明的巧料PET制成的容器经洗 涂、切成薄片和干燥而形成干净的PET小薄片。如有必要，可W加工所述干净的透明PET小薄 片来除去任何杂质（即，除干净透明的PET小薄片和/或巧料PET小薄片W外的任何组分）。
[0005] 所述干净的PET小薄片的再循环可W包括解聚，W破坏所述PET的醋键并将所述聚 合物还原成它的单体组分。解聚可W利用几种已知的反应途径发生，包括，例如，借助甲醇 解或乙醇解。
[0006] 在回收机构处分炼的另一部分材料，称为消费后混合硬质物(rigid)和消费后的 聚醋地毯，在再循环工作中很大程度上未被充分利用并且被认为经济价值为零或负值。此 夕h与干净透明的PET小薄片和巧料PET小薄片相比，运些材料含有增多的量的非聚醋组分 (例如，着色剂，填料，非PET聚合物），因此对于当前的回收过程可能是不适合的和/或有害 的。
[0007] 已经提出了制造具有高水平再循环成分的共聚醋的方法。在具体的过程中，废料 或消费后聚(对苯二甲酸乙二醇醋)通过甲醇解或糖解进行解聚，W产生纯化的再循环对苯 二甲酸二甲醋，后者可W与两种或更多种二醇再聚合。然而，在运种过程中有必要在所述解 聚步骤之前除去所述废料或消费后PET中的非聚醋去污剂。
[000引因此，尽管运些当前的再循环干净透明的PET的努力，但应领会，本领域中一直需 要有效再循环由于非聚醋含量高而当前不被利用的含聚醋原料、包括生物衍生原料的方 法。此外，期望的是使用从解聚反应得到的纯化的再循环单体来生产聚醋，尤其是适合于直 接接触食品的聚醋。

【发明内容】

[0009]本发明提供了从含聚醋原料形成芳香二酸和/或芳香二酸前体的方法，所述方法 包括将所述含聚醋原料与水或醇接触W解聚所述聚醋并从而形成芳香二酸和/或芳香二酸 前体，其中所述含聚醋原料包含约60重量％或更多的聚醋和约1重量％或更多的至少一种 次要材料，并且其中所述至少一种次要材料不是聚醋。
[0010] 本发明还提供了从芳香二酸前体形成对苯二甲酸(rTA)的方法。
[0011] 根据本发明的另一个方面，本发明提供了从含聚醋原料形成芳香二酸和/或芳香 二酸前体的方法，所述方法包括将所述含聚醋原料与水或醇接触W解聚所述聚醋并从而形 成芳香二酸和/或芳香二酸前体，其中解聚所述聚醋包括使所述含聚醋原料与催化剂接触， 所述催化剂包含一种或多种选自PVC、聚酷胺及其组合的材料。
[0012] 根据本发明的另一个方面，本发明提供了从含聚醋原料形成芳香二酸和/或芳香 二酸前体的方法，所述方法包括将所述含聚醋原料与水或醇接触W解聚所述聚醋并从而形 成芳香二酸和/或芳香二酸前体，其中所述含聚醋原料还包含至少一种不是聚醋的次要材 料，并且其中在解聚所述聚醋之前，通过在离子性液体中差异溶解所述聚醋和所述至少一 种次要材料并分离溶解和未溶解的材料来从所述原料中除去至少一部分所述至少一种次 要材料，从而增加了所述原料中所述聚醋相对于所述至少一种次要材料的量。
[0013] 根据本发明的另一个方面，本发明提供了从含聚醋原料形成芳香二酸和/或芳香 二酸前体的方法，所述方法包括将所述含聚醋原料与水或醇接触W解聚所述聚醋并从而形 成芳香二酸和/或芳香二酸前体，其中解聚所述聚醋包括使所述含聚醋原料与包含离子性 液体的催化剂接触。
[0014] 根据本发明的另一个方面，本发明提供了从含聚醋原料形成芳香二酸和/或芳香 二酸前体的方法，所述方法包括将所述含聚醋原料与水或醇接触W解聚所述聚醋并从而形 成芳香二酸和/或芳香二酸前体，其中解聚所述聚醋包括使所述含聚醋原料与催化剂接触， 并且其中所述催化剂包含与用于解聚所述聚醋的醇或水形成共沸混合物的一种或多种材 料。
[0015] 根据本发明的另一个方面，本发明提供了从含聚醋原料形成芳香二酸和/或芳香 二酸前体的方法，所述方法包括将所述含聚醋原料与水或醇接触W解聚所述聚醋并从而形 成芳香二酸和/或芳香二酸前体，其中解聚所述聚醋包括使所述含聚醋原料与催化剂接触 并在至少相当比例的所述聚醋解聚后使所述催化剂失活。
[0016] 鉴于随后的描述，本发明的其他方面对本领域技术人员将是显而易见的。
【附图说明】
[0017] 为了更完全地理解本公开，应该参考W下详细说明和附图，在所述附图中：
[0018] 图1是流程图，示出了从含聚醋原料形成芳香二酸和/或芳香二酸前体的方法的一 种实施方式；
[0019] 图2是流程图，示出了本发明方法的另一种实施方式；
[0020] 图3是流程图，示出了本发明方法的另一种实施方式；
[0021] 图4是流程图，示出了从含聚醋原料形成芳香二酸和利用所述芳香二酸生产新鲜 聚醋材料的本发明的一种实施方式。
【具体实施方式】
[0022] 本发明寻求提供含聚醋原料、特别是迄今为止由于非聚醋材料含量高而留作填埋 场废物的含聚醋原料的再循环方法。具体而言，本发明提供了从含聚醋原料形成芳香二酸 和/或芳香二酸前体的方法。所述方法包括将所述含聚醋原料与水或醇接触W解聚所述聚 醋并从而形成芳香二酸和/或芳香二酸前体。所述含聚醋原料包含约60重量％或更多的聚 醋和约1重量％或更多的至少一种次要材料，其中所述至少一种次要材料不是聚醋。
[0023] 所述芳香二酸前体可W是任何合适的芳香二酸前体。例如，所述芳香二酸前体可 W是对苯二甲酸二甲醋（DMT)、对苯二甲酸二乙醋（DET)、对苯二甲酸甲基-2-径乙醋 (MHET)、对苯二甲酸双径乙醋(B肥T)、和/或对苯二甲酸单甲醋(匪T)。类似地，所述芳香二 酸可W是任何合适的芳香二酸，例如对苯二甲酸(TA)。
[0024] 所述醇是与含聚醋原料反应而形成芳香二酸和/或芳香二酸前体的任何合适的 醇。例如，所述醇可W是Cl-3醇(例如，甲醇，乙醇，丙醇，或异丙醇）。所述醇也可W是二醇，例 如乙二醇。在一些实施方式中，所述醇是甲醇，使得所述芳香二酸前体是DMT。在其他情况 下，所述醇是乙醇，并且所述芳香二酸前体是DET。如果需要，在本文中描述的任何方法步骤 期间，所述醇可W再循环。在一种优选实施方式中，所述醇是液体溶剂并且不作为气体或超 临界流体使用。
[0025] 在某些实施方式中，当所述含聚醋原料与水接触时，直接形成芳香二酸，例如对苯 二甲酸(rTA)。或者，可W通过首先与醇接触形成芳香二酸前体(例如DMT)，然后与水接触来 水解所述前体。关于某些芳香二酸前体，所述前体将被水解形成rTA。如果希望，所述水解的 芳香二酸前体可W进一步反应(例如氧化），W形成rTA。在本文中描述的任何方法中形成的 rTA可W任选与任何适量的新鲜对苯二甲酸(VTA)渗合。任何适量(例如0 %至100 % )的所述 vTA可W是生物衍生的。在一种优选实施方式中，至少1 %的所述vTA是生物衍生的。
[0026] 所需要的水或醇的量可W取决于所述含聚醋原料的具体组成而变动。一般而言， 每份所述含聚醋原料(包括在内包含的任何范围的水)将添加5至10份水。每份所述含聚醋 原料(包括在内包含的任何范围的醇)将添加5至10份醇。
[0027] 所述含聚醋原料与水或醇接触的步骤可W在任何适当的反应条件下进行，并可W 使用至少一个适当的解聚容器按分批、连续、或半连续过程进行。例如，可W使用150-265 °C、优选160-200°C或160-190°C的溫度范围。所述溫度是使得所述对苯二甲酸衍生物处于 液体或烙体相。所述反应可W在加压条件下发生(例如，至少2MPa、至少3MPa、至少4M化，W 及小于5MPa、小于7MPa)。反应时间将取决于所述含聚醋原料的组分和解聚溶剂而变动。典 型的反应时间将是至少1小时（例如，至少2小时、至少3小时、至少4小时、和至少5小时，W及 小于10小时、小于8小时、小于5小时和小于3小时）。在一些情况下，在所述解聚体系中仅有 的溶剂将是水和/或醇。在一种实施方式中，没有向所述体系添加另外的溶剂(例如，聚醋前 体如DMT、DET、或M肥T，或亚烷基二醇如乙二醇）。在另一种实施方式(其可W附加于前述实 施方式）中，没有向所述体系添加碱性化合物例如碱金属氨氧化物（例如，化〇H、KOH、LiOH、 化(0H)2、或Mg(0H)2)作为反应物。在另一种备选实施方式中，可W在所述解聚步骤之前向所 述含聚醋原料添加离子性液体。
[0028] 水解芳香二酸前体W形成巧4可W在任何适当的反应条件下发生并可W按分批、 连续或半连续过程进行。例如，操作溫度将通常在50-300°C之间，并优选将在200-230°C之 间。通常所述水解反应将在压力下发生（例如，至少2M化、至少3M化、至少4M化，W及小于 5MPa、小于7M化）。在所述水解过程期间，形成醇作为副产物(例如，MeOH JtOH)。如果需要， 运样的醇可W回收并再用于所述解聚反应。
[0029] 在利用所述芳香二酸和/或芳香二酸前体的任何后续反应(例如水解)之前，所述 二酸和/或前体可W与副产物(例如乙二醇)和/或溶剂分离。可W使用任何适当的方法来分 离所述芳香二酸和/或芳香二酸前体，包括过滤、蒸馈(例如共沸蒸馈）、提取、结晶和升华。 优选地，利用蒸馈分离所述芳香二酸和/或芳香二酸前体。在具体的实例中，与水或醇反应 后，可W过滤所述反应混合物W除去固体杂质。任何残留的水或醇可W除去并再循环到所 述解聚容器。可W蒸馈所述芳香二酸和/或芳香二酸前体，W将它与任何溶解的杂质分离。
[0030] 在一些实施方式中，需要共沸蒸馈来分离所述芳香二酸和/或芳香二酸前体，并且 可W使用超过一个蒸馈塔和/或共沸剂。典型的共沸剂包括，例如，苯甲酸甲醋、苯甲酸乙 醋、对甲基苯甲酸甲醋、糞满、糞二簇酸二甲醋、糞二簇酸单甲醋、间苯二甲酸单甲醋、对甲 基苯甲酸及其组合。优选地，所述共沸剂选自苯甲酸甲醋、苯甲酸乙醋、对甲基苯甲酸甲醋、 糞满、及其组合。可W使用任何适量的共沸剂，例如每份所述芳香二酸和/或芳香二酸前体 约0.40至0.60份(例如，约0.40至0.55，约0.45至0.60，约0.45至0.55，约0.5至0.6等）。在具 体的实例中，共沸剂可用于破坏DMT和乙二醇之间的共沸混合物。一旦纯化的DMT被分离，贝U 乙二醇和共沸剂可W被加工。例如，乙二醇可W被提纯并用于适当的用途，而共沸剂可W再 循环回到蒸馈蓋用于另外的蒸馈。
[0031] 所述含聚醋原料包含通常在物资再循环机构和/或消费后聚合物源中发现的任何 聚醋或共聚醋。例如，所述原料可W包含消费后混合硬质物（例如，聚醋瓶和热成型品）、消 费后的聚醋地毯、或其组合。所述原料优选包含消费后混合硬质物，任选包含，例如，聚对苯 二甲酸乙二醇醋（PET)、二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇醋（PETG)、聚糞二甲酸乙二醇醋 (PEN)、聚对苯二甲酸下二醇醋(PET)、聚乳酸(PLA)、聚碳酸醋、及其组合。在一种实施方式 中，所述聚醋包含聚醋树脂，例如，其具有包含间苯二甲酸、对苯二甲酸、糞二簇酸(例如，2， 6-、1，4-、1，5-、2,7-、1，2-、1，3-、1，6-、1，7-、1，8-、2,3-、2,4-、2,5-、和/或2,8-取代的）、4， 4'-氧双(苯甲酸）、和/或5-叔下基-1,3-苯二簇酸的残基的重复结构单元。特别有用的是具 有包含对苯二甲酸或糞二簇酸(例如，2,6-糞二簇酸)残基的重复结构单元的聚醋树脂。因 此，所述聚醋优选包含聚(对苯二甲酸乙二醇醋KPET)、聚(糞二甲酸乙二醇醋)或其组合或 者基本由其组成。优选地，所述聚醋包含阳T或基本由阳T组成。
[0032] 所述含聚醋原料包含约60重量％或更多的聚醋。在某些实施方式中，所述原料将 包含超过60重量％的聚醋（例如，约70重量％或更多，约75重量％或更多，约80重量％或更 多，约85重量％或更多，约90重量％或更多，约95重量％或更多）。通常，所述原料将包含约8 重量％或更少(例如，7重量％或更少，约6重量％或更少，约5重量％或更少，约4重量％或更 少，约3重量％或更少，约2重量％或更少，或约1重量％或更少)的作为离散分子的对苯二甲 酸。在另一种实施方式(其可W附加于前述实施方式）中，所述原料将包含约5重量％或更少 (例如，约4重量％或更少，约3重量％或更少，约2重量％或更少，或约1重量％或更少）的巧 料PET小薄片。
[0033] 如果需要，可W在解聚所述芳香二酸前体之前增加所述原料中聚醋相对于所述至 少一种次要材料的量。任何适当的方法可用于增加所述原料中聚醋的量。通常，通过从所述 原料中除去至少一部分所述至少一种次要材料来增加所述原料中聚醋的量。在本发明的一 些实施方式中，聚醋相对于所述至少一种次要材料的量只增加到在所述原料中存在至少1 重量％次要材料（总计）的水平；即聚醋的总比例不增加到超过99重量％。可W通过诸如空 气淘析、分炼处理、浮沉处理、和/或包括在离子性液体中差异溶解所述聚醋和所述至少一 种次要材料并分离溶解和未溶解的材料的处理运样的处理，从所述原料中除去次要材料。 分炼处理包括，例如，自动瓶子分炼、小薄片分炼、球磨和筛分。漂沉处理使得能够分离密度 不同于聚醋的某些聚合物，例如聚締控。
[0034] 使用离子性液体利用了聚乙締与常见的杂质例如聚締控和PVC在其中溶解度的差 异。例如，在所述含聚醋原料中的聚醋比所述原料中的主要污染物更可溶于特定的离子性 液体的情况下，在所述聚醋解聚之前，向所述原料添加所述离子性液体将优先溶解聚醋，而 全部的、或选定比例的未溶解污染物可W通过过滤除去。或者，在所述解聚反应中产生的芳 香二酸和/或芳香二酸前体比所述原料中的主要污染物更可溶的情况下，可W在所述解聚 步骤之前或之后添加所述离子性液体，并且可W通过过滤和/或让所述污染物沉降而从所 生成的芳香二酸和/或芳香二酸前体中除去所述污染物，然后进一步加工所述芳香二酸和/ 或前体。
[0035] 如本文中使用的术语"离子性液体"是指能够通过盐烙化而产生、并且当运样产生 时只由离子组成的液体。离子性液体可W由包含一种阳离子和一种阴离子的均质物质形 成，或者它可W由超过一种阳离子和/或超过一种阴离子组成。因此，离子液体可W由超过 一种阳离子和一种阴离子组成。离子液体还可W由一种阳离子和一种或多种阴离子组成。 更进一步，离子液体可W由超过一种阳离子和超过一种阴离子组成。
[0036] 术语"离子性液体"包括具有高烙点的化合物和具有低烙点的化合物二者，例如烙 点等于或低于室溫。因此，很多离子性液体具有低于200°C的烙点，优选低于150°C，特别是 低于100°C，大约室溫（15至30°C)，或甚至低于0°C。烙点低于大约30°C的离子性液体通常称 为"室溫离子性液体"，并经常来源于具有含氮杂环阳离子、例如咪挫鐵和化晚鐵基阳离子 的有机盐。在室溫离子性液体中，所述阳离子和阴离子的结构防止形成有序的结晶结构，因 此所述盐在室溫下是液体。
[0037] 离子性液体因为它们可忽略的蒸气压、溫度稳定性、低易燃性和再循环能力，作为 溶剂是最广为人知的。由于可得到的阴离子/阳离子组合数量巨大，精细协调所述离子性液 体的物理性质(例如烙点、密度、粘度和与水或有机溶剂的混溶性)来适应具体应用的需求， 是有可能的。
[0038] 本发明中可W使用任何适当的离子性液体。例如，所述离子性液体阳离子可W是 咪挫鐵、化晚鐵或锭，而所述阴离子可W是面离子、四氣棚酸根、六氣憐酸根、双=氣甲横酷 亚胺、=氣甲横酸根或甲苯横酸根。
[0039] 在本发明的优选实施方式中，基于所述原料的重量，除了包含约60重量％或更多 的聚醋之外，所述原料还包含约1重量％或更多的至少一种次要材料(例如，约2重量％或更 多，约3重量％或更多，约5重量％或更多，约7重量％或更多，约10重量％或更多，约12重 量％或更多，或约15重量％或更多）。作为上限，所述原料优选包含约40重量％或更少的至 少一种次要材料。运些数值表示全部次要材料的总量。每种单独的次要材料的量将取决于 所述聚醋原料的来源而变动。通常，基于所述原料的重量，每种次要材料的存在量将是约 0.1重量％或更多（例如，约0.2重量％或更多，约0.25重量％或更多，约0.5重量％或更多， 约1重量％或更多，约1.5重量％或更多，约2重量％或更多，约2.5重量％或更多，约3重量％ 或更多，约4重量％或更多，约5重量％或更多，或约10重量％或更多）。替代或附加地，基于 所述原料的重量，每种次要材料在所述原料中的存在量是约15重量％或更少(例如，约12重 量％或更少，约10重量％或更少，约9重量％或更少，约8重量％或更少，约7重量％或更少， 约6重量％或更少，约5重量％或更少，约4重量％或更少，约3重量％或更少，约2重量％或更 少，约1.8重量％或更少，约1.6重量％或更少，约1.4重量％或更少，约1.3重量％或更少，约 1.2重量％或更少，约1.1重量％或更少，约1重量％或更少，约0.9重量％或更少，约0.8重 量％或更少，约0.7重量％或更少，约0.6重量％或更少，约0.5重量％或更少，约0.4重量％ 或更少，约0.3重量％或更少，或者约0.2重量％或更少）。因此，每种次要材料的量可W由任 何两个前述的端点为界。
[0040] 所述至少一种次要材料通常是聚合物，包括高密度(〉1.0g/cc)和低密度(<1.Og/ CC)聚合物，并且可W包括无机组分(例如，着色剂、填料、阻燃剂、防污剂、胶合剂或金属）。 在某些实施方式中，所述至少一种次要材料包含至少一种选自下列的材料:高密度聚乙締 化DPE)，聚乙締(PE)，聚丙締(PP)，聚苯乙締(PS)(包括晶体和冲击改性的），聚碳酸醋(PC)， 乙締乙締醇化V0H)，聚（乙締乙締醇），聚乳酸(PLA)，聚乙醇酸，聚(径基下酸醋），合成橡胶 (例如，乙締丙締二締单体化PDM)，聚下二締，丙締酸类树脂），聚（乙締-2,5-巧喃二簇酸）， 及其组合。例如，所述原料可W包含聚碳酸醋(PC)、聚乳酸(PLA)、聚苯乙締、聚乙締(包括高 密度、中密度和/或低密度）、和/或聚丙締。
[0041] 在某些方面中，所述至少一种次要材料包含至少一种(例如，两种或更多种，=种 或更多种，或四种或更多种)材料，各自在所述原料中WO.25重量％或更多的量存在，并且 各自选自填充聚締控、未填充聚締控、氯化聚合物、聚苯乙締、填充聚酷胺、未填充聚酷胺、 用作包装材料的隔离涂层的聚合物、及其组合。在一种实施方式中，所述至少一种次要材料 包含至少一种(例如，两种或更多种，=种或更多种，或者四种或更多种)材料，各自在所述 原料中Wo. 25重量％或更多的量存在，并且各自选自聚氯乙締（PVC)、高密度聚乙締 化D阳）、聚乙締(PE)、聚丙締(PP)、聚苯乙締(PS)、聚碳酸醋(PC)、尼龙MXD6(MXD6)、乙締乙 締醇化V0H)、聚（乙締乙締醇）、聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸、聚(径基下酸醋）、合成橡胶、聚（乙 締-2,5-巧喃二簇酸）、及其组合。在某些实施方式中，所述原料包含=种或更多种次要材 料。优选地，所述次要材料包含PVC、尼龙MXD6、或其组合。
[0042] 所述至少一种次要材料可W是纯的（没有任何填料的纯实体)或包含填料例如无 机填料。典型的无机填料包含至少一种选自二氧化铁、氮化铁、娃灰石、蒙脱石粘±、碳酸巧 及其组合的材料。
[0043] 在本发明的一些实施方式中，所述聚醋在一种或多种离子性液体存在下解聚。使 用离子性液体提供了许多潜在优点，包括聚醋直接解聚成芳香二酸。例如，如果聚对苯二甲 酸乙二醇醋溶解在离子性液体中并添加水的话，所述聚对苯二甲酸乙二醇醋有效解聚而形 成对苯二甲酸和乙二醇，并且运两种产物可易于分离;所述对苯二甲酸通过固/液分离除去 并且残留的滤液易于蒸馈来分离乙二醇、水和所述离子性液体，它们然后可W在所述过程 中再循环。另外，因为聚醋可W在比较低的溫度和压力下溶解在离子性液体中，所W所述水 解/解聚反应可W在比例如甲醇解反应低的溫度和/或压力下进行，并因此将是能量密集性 较低的。因此，反应器可W具有较高的通量，并且可W使用比较小的反应器。
[0044] 在一些情况下，所述离子性液体将充当所述解聚步骤的催化剂，但是，任选可W另 外使用路易斯酸化ewi S Acid)。适当的路易斯酸包括氯化锋、乙酸锋、氯化儀、乙酸儀、氯化 锭、氣化棚、氯化棚、漠化棚、氯化铁及其组合。可W使用任何如在本文论述的适当的离子性 液体。
[0045] 如果需要，解聚所述聚醋可W包括所述含聚醋原料与催化剂接触。
[0046] 在一些实施方式中，所述催化剂可W包含一种或多种与用于解聚所述聚醋的醇或 水形成共沸混合物的材料。与使用同用于解聚所述聚醋的水或醇形成共沸混合物的催化剂 有关的优点包括，所述催化剂容易与在所述解聚中产生的芳香二酸和/或芳香二酸前体分 离，从而防止所述催化剂催化从所述芳香二酸和/或前体形成不想要的副产物。例如，如果 在甲醇解反应中用于形成对苯二甲酸二甲醋的催化剂不迅速与对苯二甲酸二甲醋分离的 话，它将倾向于引起所述对苯二甲酸二甲醋与残余的乙二醇反应，从而形成不想要的副产 物，包括对苯二甲酸甲基-(2-径乙基)醋和对苯二甲酸双径乙醋。可W使用促进聚醋解聚并 与所述解聚溶剂形成共沸混合物的任何适当的催化剂。形成适当的共沸混合物的催化剂的 实例是乙酸甲醋，其可W单独或与其他化合物包括氨氧化钢、乙酸钢和乙酸锋组合使用。
[0047] -般而言，所述催化剂是促进所述水解或醇解反应的任何适当的金属基化合物， 特别是金属基化合物和/或乙酸甲醋。适当的金属包括选自周期表的1、2、7、8、9、10、11或12 族的那些金属。通常，所述催化剂包含路易斯酸和/或乙酸甲醋和/或至少一种所述周期表 的金属乙酸盐。在某些实施方式中，所述催化剂包含路易斯酸和/或乙酸甲醋和/或至少一 种其中所述金属选自周期表的1、2、7或12族金属的金属乙酸盐。适当的催化剂的实例包括 乙酸甲醋、乙酸钢、乙酸裡、乙酸儘、乙酸钻、乙酸钮、乙酸铜和乙酸锋。优选地，所述催化剂 包含乙酸锋。
[0048] 所述催化剂可W W对于解聚所述含聚醋原料有效的任何适当的量存在。通常，所 述催化剂将W基于所述原料的重量的0.025至0.075 %存在。
[0049] 如在本文中所论述，一旦从聚醋形成芳香二酸和/或芳香二酸前体，它可W进一步 反应而产生不想要的副产物，特别是如果使用金属盐来催化所述解聚的话。防止或减少副 产物产生的一种方法是尽可能快地从所述芳香二酸或前体中除去所述催化剂，但是运并不 总是可能的。因此，替代选项是失活所述催化剂。失活所述催化剂的特别适当的手段包括将 它转化为不溶的、因此相对无活性的形式;并且运也有助于除去所述失活催化剂，例如通过 过滤或沉降。所述催化剂的失活可W取决于所述催化剂的性质W各种不同的方式实现。例 如，在所述催化剂包含TiO 2+盐的情况下，它可W通过添加乙二胺四乙酸化DTA)来形成不溶 的TiO化DTA)复合物而失活。或者，如果所述催化剂是乙酷丙酬氧铁的话，它可W通过添加 水将所述催化剂水解成不溶的氧化铁来失活。类似地，在所述催化剂包含钻盐或锋盐的情 况下，可W通过添加可溶性草酸盐(oxylate salt)形成不溶性的钻或锋草酸盐来进行催化 剂的失活。
[0050] 所述催化剂也可W包含所述原料中的一种或多种催化杂质。换句话说，据信某些 次要材料可W充当所述解聚反应的催化剂。在本发明的一些实施方式中，所述催化剂不包 含除所述原料中的催化杂质W外的材料(例如，金属乙酸盐）。优选的具有催化型活性的材 料包括，例如，PVC、聚酷胺及其组合。所述聚酷胺可W包含，例如，尼龙MXD6、尼龙6、尼龙6， 6、或从至少下列物质制备的非晶芳族-脂族尼龙：（i)选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、糞二簇 酸（例如，2,6-、l，4-、l，5-、2,7-、l，2-、l，3-、l，6-、l，7-、l，8-、2,3-、2,4-、2,5-、和/或2,8-取代的）和2,5-巧喃二簇酸的二酸类和（ii)选自己二胺、2,4,4-S甲基己二胺和2-甲基-l， 5-戊二胺的二胺类。优选地，所述聚酷胺至少包含尼龙MXD6。
[0051] 任选地，在本发明的过程中形成的所述芳香二酸和/或芳香二酸前体可W用于形 成新鲜的聚醋材料。例如，通过所述含聚醋原料的解聚直接形成的或从所述解聚过程中产 生的前体产生的对苯二甲酸，可W与适当的材料例如单乙二醇相结合，形成聚对苯二甲酸 乙二醇醋。作为另一种选项，在本发明的过程中产生的对苯二甲酸可W与新鲜的对苯二甲 酸渗合，所生成的混合物可W进一步与单乙二醇相结合而形成聚对苯二甲酸乙二醇醋。
[0052] 在本发明的某些实施方式中，用于所述方法中的至少一部分能量源自于一种或多 种可再生能源。适当的可再生能源包括风能、太阳能、核能、水电能、地热能和物理动能 (地ysiokinetic energy)。替代或附加地，本发明的方法可W与产生多余能量的一个或多 个过程整合。通过利用可再生能源W及整合高度能效的化学过程，可W降低或甚至消除全 过程的二氧化碳足迹。
[0053] 在图1示出的实施方式中，解聚单元10接受含聚醋原料12。含聚醋的原料12包含60 重量％或更多的聚醋和1%或更多的至少一种不是聚醋的次要材料。解聚单元10还接受水 或醇流14,并且含聚醋原料12和水或醇流14在解聚单元10中在适合于所述聚醋解聚而形成 芳香二酸和/或芳香二酸前体的条件下混合。适当地，所述解聚条件包括在150-265°C范围 内的溫度和至少2M化的压力。任选地，向解聚单元10供应催化剂16。在使用的情况下，所述 催化剂包含适合于催化所述聚醋解聚的任何化合物，例如乙酸甲醋、路易斯酸或金属乙酸 盐。替代或附加地，含聚醋原料12中的一种或多种所述次要组分可W担当解聚催化剂（例 如，PVC和/或一种或多种聚酷胺，如尼龙MXD6)。一旦所述聚醋的相当一部分已经解聚（例 如，在1至10小时后），就从所述反应器10除去包含芳香二酸和/或芳香二酸前体的产物流 18。所述产物流18可W基本纯态除去，或者可W包含所述解聚反应的附加产物(例如二醇如 乙二醇）W及未反应的起始材料包括聚醋、次要材料、醇和水。
[0054] 任选地，产物流18可W提供给分离单元20,例如蒸馈单元、过滤单元、结晶单元或 升华单元。产物流18在分离单元20中分离W产生包含芳香二酸和/或芳香二酸前体的相对 纯化的产物流22、W及包含未反应的解聚溶剂(醇和/或水)和聚合副产物例如乙二醇的副 产物和/或溶剂流24。
[0055] 在图2示出的实施方式中，如对于图1的论述，向解聚单元10提供含聚醋原料12。醇 或水流14也提供给解聚单元10，并且任选还提供催化剂16。产物流18供应给蒸馈单元26，其 可W是，例如，还被供给了共沸剂流28的共沸蒸馈单元。适当的共沸剂包括苯甲酸甲醋、苯 甲酸乙醋、甲苯甲酸对乙醋、糞满、糞二簇酸二甲醋、糞二簇酸单甲醋、间苯二甲酸单甲醋、 对甲基苯甲酸及其组合。在蒸馈单元26中，产物流18分离成相对纯化的产物流30和溶剂副 产物流32。在所述相对纯化的产物流30包含芳香二酸前体的情况下，它可W供应给水解单 元34，水解单元34还被供给了水流36。在水解单元34中，所述芳香二酸前体水解形成芳香二 酸，其作为产物流38除去。任选地，所述芳香二酸流38提供给反应器单元40,反应器单元40 还被供应了二醇流42。在反应器40中，所述芳香二酸和二醇反应形成聚醋，其作为聚醋产物 流44从反应器40除去。例如，如果所述芳香二酸流38包含对苯二甲酸并且所述二醇流42包 含单乙二醇的话，则所述聚醋产物流44将包含聚对苯二甲酸乙二醇醋。
[0056] 在图3显示的实施方式中，向预分离单元46提供相对低聚醋含量的原料46,例如， 包含小于60重量％聚醋和大于40%次要组分。预分离单元46可W包含空气淘析系统、分炼 处理或浮沉处理。预分离单元46或者可W包含离子性液体在其中与所述低聚醋含量原料48 混合W差异性溶解所述聚醋和所述一种或多种次要材料的系统，W及分离所述溶解和未溶 解的材料的机构。所述次要材料的至少一部分作为废物流50从预分离单元46除去，并且包 含60%或更多聚醋和1%或更多次要材料的含聚醋原料12也被除去并提供给解聚单元10， 在其中它被加工，例如，如对于图1和图2的论述。
[0057] 在图4示出的实施方式中，向混合单元52提供相对低聚醋含量的进料流48,例如， 包含小于60%聚醋和大于40%次要材料，所述进料流在其中与离子性液体流54混合。离子 性液体流54还可W包含水和/或一种或多种催化剂。在相对低聚醋含量进料流48中的聚醋 (例如聚对苯二甲酸乙二醇醋)溶解在所述离子性液体中，同时至少一部分所述次要材料不 溶解。从混合单元52除去溶解的聚醋和未溶解的次要材料的混合物56,和供应给过滤系统 58,在其中它被分离成包含聚醋和溶解和/或悬浮在离子性液体和任选的水中的次要材料 的进料流60。所述聚醋和次要材料的比例分别是60重量％或更多和1重量％或更多。进料流 60供应给解聚单元10,在其中任选还提供补加的水14和/或催化剂16。所述聚醋在解聚单元 10中在适当的条件下解聚，例如如对于图1的论述，W形成芳香二酸，例如对苯二甲酸。从解 聚单元10除去包含对苯二甲酸、水、乙二醇和离子性液体的产物流62,并供应给分离单元 64,其可W是，例如，蒸馈单元。在分离单元64中，所述进料流62被分离，W除去作为水/乙二 醇流46的乙二醇和一部分水，并形成包含对苯二甲酸、离子性液体和水的相对纯化的产物 流68。相对纯化的产物流68被提供给结晶单元70,使对苯二甲酸结晶出来并作为对苯二甲 酸流72除去。从结晶单元70除去的残余的水和离子性液体可W作为流54再循环到混合单元 52。从结晶单元70除去的对苯二甲酸72可W进一步加工，例如通过与补加的对苯二甲酸渗 合和/或通过与单乙二醇反应形成聚对苯二甲酸乙二醇醋。
[0058] W下实施例进一步说明本发明，但是当然不应W任何方式解释为限制其范围。 [0化9]实施例1
[0060] 本实施例论证了在本发明的一种实施方式中用甲醇解聚含聚醋原料和随后制备 rTA。
[0061] 包含下面表1中组分的原料与基于所添加的巧ET废物为过量的甲醇和0.025重 量％乙酸锋一起，在160-200°和1700-3900kPa(17-39己）下放入批式反应器中1-化。
[0062] 表 1
[0063]
反应停止后，产物流在109 °C和500k化（5己）下过滤W分离出固体非PET杂质（例 如，PE、PP等）。除去所述固体废物，甲醇再循环回到所述解聚反应器供后续使用。
[0065] 所述解聚产物、DMT和乙二醇在共沸剂存在下进行共沸蒸馈。纯化的DMT从底部抽 出，而所述乙二醇/共沸剂混合物从顶部离开。所述乙二醇/共沸剂混合物通过倾析顶部的 乙二醇进行分离，然后纯化所述乙二醇供将来使用。所述共沸剂返回到蒸馈蓋。
[0066] 所述纯化的DMT在200-230°C和1600-3000k化（16-30己）下与水反应1-?!?形成 rTA。
[0067] 所述纯化的DMT在200-230°C和1600-3000k化（16-30己）下与水反应1-?!?形成 rTA。来自所述回收的DMT和随后水解的rTA收率是92 %。
[006引实施例2
[0069] 本实施例论证了在生产对苯二甲酸二甲醋(DMT)中PVC和乙酸锋催化剂的存在对 PET原料的效应。
[0070] 所述反应器装载SOg的PET、640g甲醇、W及不同程度的PVC和乙酸锋(表2)。甲醇解 反应于230°C在6.5MPa(95化Sig)下运行化。反应结束时，回收内容物并分析对苯二甲酸二 甲醋(DMT)的存在。结果在表2中显示。
[0071] 表2 「007*71
[0073] 如表2所示，相对于没有PVC和/或乙酸鲜的PET原料，PVC和乙酸鲜二者的存在改善 了 DMT收率。
[0074] 实施例3
[0075] 本实施例论证了在本发明的实施方式中，在生产芳香二酸前体中各种催化剂对 PET原料的效应。
[0076] 包含150g PET的原料在各种催化剂存在下与750g甲醇相结合。甲醇解反应在 6.5MPa(95化Sig)和不同的反应溫度下运行化。反应结束时，回收内容物并分析对苯二甲酸 二甲醋(DMT)、对苯二甲酸甲径基乙醋(M肥T)和对苯二甲酸单甲醋(MMT)的存在。结果在表3 中显不。
[0077] 表 3
[007引
[0079] 如表3所示，乙酸锋和乙酷丙酬氧铁(acac)(参见，例如，编目2、11-13、17和22)在 甲醇解含PET原料W产生芳香二酸前体例如DMT中显示出高度的催化活性。
[0080] 本文中描述了本发明的优选实施方式，包括本发明人已知实施本发明的最佳方 式。在阅读前面的描述后，那些优选实施方式的变化形式对本领域普通技术人员可变得显 而易见。本发明人期待技术人员酌情采用运样的变化形式，并且本发明人希望W不同于本 文中的具体描述来实践本发明。因此，如适用的法律所容许，本发明包括在权利要求书中所 叙述的主题的全部修改和等效替换。此外，本发明包括上述要素 W其全部的可能变化形式 的任何组合，除非本文中另有指示或W其他方式由上下文明确反驳。
【主权项】
1. 从含聚酯原料形成芳香二酸和/或芳香二酸前体的方法，所述方法包括将所述含聚 酯原料与水或醇接触以解聚所述聚酯并从而形成芳香二酸和/或芳香二酸前体，其中所述 含聚酯原料包含约60重量％或更多的聚酯和约1重量％或更多的至少一种次要材料，并且 其中所述至少一种次要材料不是聚酯。2. 权利要求1的方法，其中所述芳香二酸前体是对苯二甲酸二甲酯(DMT )、对苯二甲酸 二乙酯(DET)、对苯二甲酸甲基-2-羟乙酯(MHET)、对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)、和对苯二甲 酸单甲酯(MMT)的至少一种。3. 权利要求1或权利要求2的方法，其中所述醇是甲醇。4. 权利要求3、或权利要求1-3任一项的方法，其中所述芳香二酸前体是DMT。5. 权利要求4、或权利要求1-4任一项的方法，其中所述芳香二酸前体与水接触以水解 所述前体。6. 权利要求1或权利要求2的方法，其中所述醇是乙醇。7. 权利要求5的方法，其中在水解所述芳香二酸前体之前，通过蒸馏分离所述前体。8. 权利要求1、或权利要求1-4和6任一项的方法，其中在利用所述芳香二酸或芳香二酸 前体的任何后续反应之前，通过蒸馏分离所述芳香二酸或芳香二酸前体。9. 权利要求7或权利要求8的方法，其中所述蒸馏利用共沸剂。10. 权利要求9的方法，其中所述共沸剂选自萘二羧酸二甲酯、萘二羧酸单甲酯、间苯二 甲酸单甲酯、对甲基苯甲酸、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、对甲基苯甲酸甲酯、萘满、及其组合。11. 权利要求1、或权利要求1-10任一项的方法，其中所述聚酯包含至少一种选自聚对 苯二甲酸乙二醇酯(PET)、二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)、聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)及其组合的材料。12. 权利要求1、或权利要求1 -11任一项的方法，其中所述原料包含约75重量％或更多 的聚醋。13. 权利要求1、或权利要求1-12任一项的方法，其中所述原料包含约90重量％或更多 的聚醋。14. 权利要求1、或权利要求1-13任一项的方法，其中所述原料包含消费后混合硬质物。15. 权利要求1-12任一项的方法，其中在解聚所述芳香二酸前体之前，增加所述原料中 聚酯相对于所述至少一种次要材料的量。16. 权利要求15的方法，其中增加所述聚酯的相对量包括从所述原料除去至少一部分 所述至少一种次要材料。17. 权利要求15或权利要求16的方法，其中通过选自下列的处理来增加所述聚酯的量： 空气淘析，分拣处理，浮沉处理，和包括在离子性液体中差异溶解所述聚酯和所述至少一种 次要材料并分离溶解和未溶解的材料的处理。18. 权利要求1、或权利要求1-17任一项的方法，其中所述原料包含约10重量％或更多 的至少一种次要材料。19. 权利要求1、或权利要求1-12和14-18任一项的方法，其中所述原料包含约15重量％ 或更多的至少一种次要材料。20. 权利要求1、或权利要求1-19任一项的方法，其中所述至少一种次要材料包含至少 一种选自下列的材料:高密度聚乙烯(HDPE)，聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)，聚苯乙烯(PS)，聚碳 酸酯(PC)，乙烯乙烯醇(EVOH)，聚（乙烯乙烯醇），聚乳酸(PLA)，聚乙醇酸，聚(羟基丁酸酯）， 合成橡胶，聚（乙烯-2，5-呋喃二羧酸），及其组合。21. 权利要求1、或权利要求1-19任一项的方法，其中所述至少一种次要材料包含至少 三种材料，各自在所述原料中以0.25重量％或更多的量存在，各自选自填充聚烯烃、未填充 聚烯烃、氯化聚合物、聚苯乙烯、填充聚酰胺、未填充聚酰胺、用作包装材料的隔离涂层的聚 合物、及其组合。22. 权利要求21、或权利要求1-19和权利要求21任一项的方法，其中所述至少一种次要 材料包含至少三种材料，各自在所述原料中以〇 . 25重量％或更多的量存在，各自选自聚氯 乙烯(PVC)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、 尼龙MXD6(MXD6)、乙烯乙烯醇(EV0H)、聚（乙烯乙烯醇）、聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸、聚(羟基丁 酸酯）、合成橡胶、聚（乙烯-2，5-呋喃二羧酸）、及其组合。23. 权利要求21、或权利要求20-22任一项的方法，其中所述至少一种次要材料包含无 机填料。24. 权利要求23的方法，其中所述无机填料包含至少一种选自二氧化钛、氮化钛、硅灰 石、蒙脱石粘土、碳酸钙及其组合的材料。25. 权利要求1、或权利要求1-19和21-24任一项的方法，其中所述次要材料包含PVC。26. 权利要求1、或权利要求1-19和21-25任一项的方法，其中所述次要材料包含尼龙 MXD6〇27. 权利要求1、或权利要求1-26任一项的方法，其中在一种或多种离子性液体存在下 解聚所述聚酯。28. 权利要求1、权利要求25、权利要求26、权利要求27、或权利要求1-27任一项的方法， 其中解聚所述聚酯包括使所述含聚酯原料与催化剂接触。29. 权利要求28的方法，其中所述催化剂包含一种或多种与用于解聚所述聚酯的醇或 水形成共沸混合物的材料。30. 权利要求28或权利要求29的方法，其中所述催化剂包含所述原料中的催化性杂质。31. 权利要求30的方法，其中所述催化性杂质包含一种或多种选自PVC、聚酰胺及其组 合的材料。32. 权利要求31的方法，其中所述聚酰胺是至少一种选自下列的材料:尼龙MXD6,尼龙 6,尼龙6,6,和从至少下列物质制备的非晶芳族-脂族尼龙：（i)选自对苯二甲酸、间苯二甲 酸、萘二羧酸和2,5_呋喃二羧酸的二酸类和（ii)选自己二胺、2,4,4_三甲基己二胺和2-甲 基-1，5-戊二胺的二胺类。33. 权利要求31或权利要求32的方法，其中所述聚酰胺是尼龙MXD6。34. 权利要求30、或权利要求30-33任一项的方法，其中所述催化剂不包含除所述原料 中的催化性杂质以外的材料。35. 权利要求28、或权利要求29、或权利要求28-33任一项的方法，其中所述催化剂包含 路易斯酸和/或乙酸甲酯和/或至少一种来自周期表的1、2、7、8、9、10、11或12族的金属乙酸 盐。36. 权利要求35的方法，其中所述催化剂包含路易斯酸和/或乙酸甲酯和/或至少一种 来自周期表的1、2、7或12族的金属乙酸盐。37. 权利要求28、或权利要求29、或权利要求28-33、权利要求35、和权利要求36任一项 的方法，其中所述催化剂包含乙酸锌。38. 权利要求28、或权利要求29、或权利要求28-33、权利要求35、和权利要求36任一项 的方法，其中所述催化剂包含乙酸甲酯，任选与氢氧化钠、乙酸钠和乙酸锌中的一种或多种 组合。39. 权利要求28、或权利要求28-38任一项的方法，其还包括在至少相当比例的所述聚 酯解聚后使所述催化剂失活。40. 权利要求39的方法，其中所述催化剂包含Ti02+盐，并且所述催化剂的失活包括添加 乙二胺四乙酸(EDTA)而形成不溶的TiO(EDTA)复合物。41. 权利要求39的方法，其中所述催化剂包含乙酰丙酮氧钛，并且所述催化剂的失活包 括添加水将所述乙酰丙酮氧钛水解成二氧化钛。42. 权利要求39的方法，其中所述催化剂包含钴盐或锌盐，并且所述催化剂的失活包括 添加可溶性草酸盐以形成不溶性的钴或锌草酸盐。43. 权利要求1、或权利要求1-42任一项的方法，其中所述芳香二酸包含对苯二甲酸 (rTA)〇44. 权利要求1、或权利要求1-42任一项的方法，其还包括从所述芳香二酸前体形成 rTA〇45. 权利要求43或权利要求44的方法，其还包括使所述rTA与单乙二醇结合以形成聚对 苯二甲酸乙二醇酯(PET)。46. 权利要求43或权利要求44的方法，其还包括将所述rTA与新鲜的对苯二甲酸（νΤΑ) 掺合。47. 权利要求46的方法，其还包括使所述rTA和νΤΑ与单乙二醇结合以形成聚对苯二甲 酸乙二醇酯(PET)。48. 权利要求1、或权利要求1-47任一项的方法，其中用于所述方法中的至少一部分能 量源自于一种或多种可再生能源。49. 权利要求48的方法，其中所述一种或多种可再生能源包括风能、太阳能、水电能、地 热能和物理动力能。50. 权利要求1、或权利要求1-49任一项的方法，其中所述方法与产生多余能量的一个 或多个过程整合。51. 从含聚酯原料形成芳香二酸和/或芳香二酸前体的方法，所述方法包括将所述含聚 酯原料与水或醇接触以解聚所述聚酯并从而形成芳香二酸和/或芳香二酸前体，其中解聚 所述聚酯包括使所述含聚酯原料与催化剂接触，所述催化剂包含一种或多种选自PVC、聚酰 胺及其组合的材料。52. 权利要求51的方法，其中所述聚酰胺是至少一种选自下列的材料:尼龙MXD6,尼龙 6,尼龙6,6,和从至少下列物质制备的非晶芳族-脂族尼龙：（i)选自对苯二甲酸、间苯二甲 酸、萘二羧酸和2,5_呋喃二羧酸的二酸类和（ii)选自己二胺、2,4,4_三甲基己二胺和2-甲 基-1，5-戊二胺的二胺类。53. 权利要求51或权利要求52的方法，其中所述聚酰胺是尼龙MXD6。54. 权利要求51、或权利要求51至53任一项的方法，其中所述催化剂包含所述原料中的 催化性杂质。55. 权利要求54的方法，其中所述催化剂不包含除所述原料中的催化性杂质以外的材 料。56. 从含聚酯原料形成芳香二酸和/或芳香二酸前体的方法，所述方法包括将所述含聚 酯原料与水或醇接触以解聚所述聚酯并从而形成芳香二酸和/或芳香二酸前体，其中所述 含聚酯原料还包含至少一种不是聚酯的次要材料，并且其中在解聚所述聚酯之前，通过在 离子性液体中差异溶解所述聚酯和所述至少一种次要材料并分离溶解和未溶解的材料来 从所述原料中除去至少一部分所述至少一种次要材料，从而增加所述原料中所述聚酯相对 于所述至少一种次要材料的量。57. 从含聚酯原料形成芳香二酸和/或芳香二酸前体的方法，所述方法包括将所述含聚 酯原料与水或醇接触以解聚所述聚酯并从而形成芳香二酸和/或芳香二酸前体，其中解聚 所述聚酯包括使所述含聚酯原料与包含离子性液体的催化剂接触。58. 权利要求57的方法，其中所述催化剂还包含至少一种路易斯酸。59. 权利要求57或权利要求58的方法，其中所述聚酯包含聚对苯二甲酸乙二醇酯，并使 所述聚酯与水接触和解聚以形成对苯二甲酸。60. 从含聚酯原料形成芳香二酸和/或芳香二酸前体的方法，所述方法包括将所述含聚 酯原料与水或醇接触以解聚所述聚酯并从而形成芳香二酸和/或芳香二酸前体，其中解聚 所述聚酯包括使所述含聚酯原料与催化剂接触，并且其中所述催化剂包含一种或多种与用 于解聚所述聚酯的醇或水形成共沸混合物的材料。61. 权利要求60的方法，其中所述催化剂包含乙酸甲酯。62. 权利要求60的方法，其中所述催化剂包含乙酸甲酯与一种或多种选自氢氧化钠、乙 酸钠和乙酸锌的材料的组合。63. 从含聚酯原料形成芳香二酸和/或芳香二酸前体的方法，所述方法包括将所述含聚 酯原料与水或醇接触以解聚所述聚酯并从而形成芳香二酸和/或芳香二酸前体，其中解聚 所述聚酯包括使所述含聚酯原料与催化剂接触并在至少相当比例的所述聚酯解聚后使所 述催化剂失活。64. 权利要求63的方法，其中所述催化剂包含Ti02+盐，并且所述催化剂的失活包括添加 乙二胺四乙酸(EDTA)而形成不溶的TiO(EDTA)复合物。65. 权利要求63的方法，其中所述催化剂包含乙酰丙酮氧钛，并且所述催化剂的失活包 括添加水将所述乙酰丙酮氧钛水解成二氧化钛。66. 权利要求63的方法，其中所述催化剂包含钴盐或锌盐，并且所述催化剂的失活包括 添加可溶性草酸盐以形成不溶性的钴或锌草酸盐。67. 权利要求51、权利要求56、权利要求57、权利要求60、权利要求63、或权利要求51至 58和60至66任一项的方法，其中所述聚酯包含至少一种选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PBT)、 二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二 醇酯(PBT)、聚乳酸(PLA)、聚碳酸酯、及其组合的材料。68. 权利要求51、权利要求56、权利要求57、权利要求60、权利要求63、或权利要求51至 67任一项的方法，其中用于所述方法中的至少一部分能量源自于一种或多种可再生能源。69. 权利要求68的方法，其中所述一种或多种可再生能源包括风能、太阳能、水电能、地 热能和物理动能。70.权利要求51、权利要求56、权利要求57、权利要求60、权利要求63、或权利要求51至 69任一项的方法，其中所述方法与产生多余能量的一个或多个过程整合。
【文档编号】C07C67/03GK105873895SQ201480071814
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2014年12月30日
【发明人】格雷戈里·施米特, 托马斯·巴托斯, 阿杰伊·乔希, 安德斯·比奇-拉森, 彼得·梅特尔斯基, 丹尼尔·莱奥纳尔迪
【申请人】Bp北美公司