可直接热固化的含三氟乙烯基醚芳基的酚醛树脂、制备方法及应用
【专利摘要】本发明提供了一种可直接热固化的含三氟乙烯基醚芳基的酚醛树脂、制备方法及应用。具体地，本发明提供了一种如下式(I)所示的含三氟乙烯基醚芳基的酚醛树脂，其中，各基团的定义如说明书中所述。本发明的树脂通过加热即能发生交联聚合，交联产物具有良好的电学性能和耐热性，且制备方法简单，适合作为基体树脂应用于建筑、汽车、航空航天等领域中。
【专利说明】
可直接热固化的含H氣乙烯基離芳基的齡酵树脂、制备方法 及应用
技术领域
[0001] 本发明属于热固性树脂材料领域，具体设及一种可直接热固化的含=氣乙締基芳 基酸的酪醒树脂的制备及应用。
【背景技术】
[0002] 酪醒树脂(PF)是一类重要的合成树脂，其原料易得，生产工艺简单，并具有优异的 力学性能、化学稳定性、耐潮性、阻燃性、绝缘性W及尺寸稳定性等优点，用途非常广泛。
[0003] 作为耐热材料应用的酪醒树脂通常需要固化处理。根据合成方法的不同，酪醒树 脂一般分为碱催化合成法和酸催化合成法。碱催化合成法通常控制苯酪与甲醒的摩尔比小 于1，因此所获得的树脂因其分子结构中含有大量径甲基，运些活泼的径甲基的存在，导致 树脂的储存稳定性不佳。而运类树脂固化时往往需要强酸催化，会严重腐蚀基材。特别是运 类树脂固化时放出水分，对材料的力学性能影响较大。对于酸催化合成的酪醒树脂，因其线 性结构，溶解性好，因而得到了广泛应用。但是，运种线性酪醒树脂固化时，往往需要加入固 化剂。常用的固化剂为乌洛托品和多聚甲醒。运些固化剂在树脂固化时，往往会释放出甲 醒，在大力提倡绿色环保的当今社会，运样的固化方式显然需要改进。可见，发展不需使用 催化剂或者添加剂、可直接加热固化的酪醒树脂是解决上述问题的有效途径。近年来，含有 氯酸醋的酪醒树脂已有报道，但是，运种树脂合成条件苛刻、固化溫度高，为了降低固化溫 度，往往也需要加入催化剂。因此，发展高效的制备可直接加热固化的酪醒树脂的方法，是 本领域迫切需要解决的问题。
[0004] 综上所述，本领域迫切需要开发一种高效制备可直接加热固化的酪醒树脂的方 法。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种高效制备可直接加热固化的酪醒树脂的方法。
[0006] 本发明的第一方面，提供了一种含=氣乙締基酸芳基的酪醒树脂，所述的酪醒树 脂具有如下式(I)所示的结构：
[0007]
[000引 其中，
[0009] m = 5 ~50,112 = 0 ~12;
[0010] Ri、R2、R3、R4和Rs各自独立地选自下组:取代或未取代的C1-C20烷基，取代或未取代 的苯基、或.且R3、R4和化至少有一个为_
、-……
J
[0011]所述的取代指基团被一个或多个选自下组的取代基取代:C1-C6的烷基、面素。
[001 ^ 在另一优佛側由.Ri、Rq、Rq、R4和R日各自独立地选自下组：甲基、乙基、立氣丙基、苯 基、十二烷基、或
[001；3] 在另一优选例中，Ri、R2、R3和R逍为甲基，且Rs为
[0014] 本发明的第二方面，提供了一种如本发明第一方面中所述的酪醒树脂的制备方 法，其特征在于，用如下式Pl所示的聚合物前驱体和Ml所示的含芳基=氣乙締基酸的硅烷 反应，得到如式（I)所示的酪酸树脂：
[0015]
[0016] 其中，各基团的定义如本发明第一方面中所述。
[0017] 在另一优选例中，所述的反应在催化剂存在下进行，且所述的催化剂选自下组:氯 销酸、氯销酸-异丙醇溶液、甲基乙締基硅氧烷销络合物、Karste化催化剂。
[0018] 在另一优选例中，所述的反应溫度为室溫(优选10-40°C)~100°C下进行。
[0019] 在另一优选例中，所述的反应在无溶剂条件下进行，或在选自下组的溶剂中进行： 乙醇、异丙醇、甲苯溶剂，或其组合。
[0020] 在另一优选例中，所述的Ml通过包括W下步骤(1)和任选的步骤(2)的方法制备：
[0021] (1)在惰性气体保护下，用含氨硅烷和4-面代=氣乙締基酸苯反应，得到含=氣乙 締基酸苯基硅烷，即式Ml化合物;其中，n2 = 0;
[0022] (2)用如步骤（1)中得到的含=氣乙締基酸苯基硅烷和含氨硅烷W及二官能硅烷 反应，得到含=氣乙締基酸芳基硅氧烷，即式Ml化合物;其中，n2声0。
[0023] 在另一优选例中，所述的Ml通过下述步骤（1)，或者（1)和（2)获得，4-面代S氣乙 締基酸苯通过格氏反应与硅烷反应制得含=氣乙締基酸芳基硅烷，或可与硅烷进一步反应 进一步含=氣乙締基酸苯基硅氧烷。
[0024] 在另一优选例中，所述的步骤(1)中，所述的反应在儀屑或儀条存在下进行。
[0025] 在另一优选例中，所述的步骤(1)中，所述的反应在舰存在下进行。
[0026] 在另一优选例中，所述的步骤（1)中，所述的反应在选自下组的溶剂中进行:无水 四氨巧喃、乙酸，或其组合。
[0027] 在另一优选例中，所述的步骤(1)中，所述的反应在0~80°C下进行。
[0028] 在另一优选例中，所述的步骤(1)中，所述的反应时间为3~30小时。
[0029] 在另一优选例中，所述的步骤（I)中，所述的4-面代S氣乙締基酸苯选自下组:4- 舰代=氣乙締基酸苯、4-漠代=氣乙締基酸苯、4-氯代=氣乙締基酸苯，或其组合。
[0030] 在另一优选例中，所述的步骤(1)中，所述的含氨硅烷具有如下式所示的结构：
[0031]
[0032] 其中，Ra和化各自独立地选自下组:氨、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代 的C1-C20烷氧基、面素，取代或未取代的苯基(优选为氨、甲基、乙基、S氣丙基、苯基、十二 烷基、甲氧基、乙氧基、氯）；Rc选自下组:C1-C20烷氧基(优选为甲氧基、乙氧基）、面素(优选 为氯）。
[0033] 在另一优选例中，所述的步骤(1)中，所述的儀屑或儀条和4-面代S氣乙締基酸苯 的摩尔比为1~1.5:1。
[0034] 在另一优选例中，所述的步骤(1)中，所述的溶剂和4-面代S氣乙締基酸苯的摩尔 比为1~12:1。
[0035] 在另一优选例中，所述的步骤(1)中，所述的舰和4-面代S氣乙締基酸苯的摩尔比 为0.0005~0.01:1。
[0036] 在另一优选例中，所述的步骤(1)中，所述的含氨硅烷和4-面代S氣乙締基酸苯的 摩尔比为1~5:1。
[0037] 在另一优选例中，所述的步骤(2)中，所述的反应在酸性催化剂作用下进行;较佳 地，所述的酸性催化剂选自下组：乙酸、盐酸、硫酸、酸性白±、横酸化树脂、横酸化分子筛， 或其组合。
[003引在另一优选例中，所述的步骤(2)中，所述的反应在室溫(10-4(TC)~80°C下进行。
[0039] 在另一优选例中，所述的步骤(2)中，所述的反应时间为2~12小时。
[0040] 在另一优选例中，所述的步骤(2)中，所述的=氣乙締基酸苯基硅烷、含氨硅烷、二 官能硅烷和酸性催化剂的摩尔比为1:1~2:1~15:0.005~0.1;
[0041] 在另一优选例中，所述的步骤(2)中，所述的二官能硅烷为如下结构：
[0042]
[0043] 其中Rd、Re各自独立地选自下组:氨、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的 C1-C20烷氧基，取代或未取代的苯基(优选为氨、甲基、乙基、S氣丙基、苯基、十二烷基、甲 氧基、乙氧基）；
[0044] Rf选自下组：甲氧基、乙氧基或氯。
[0045] 在另一优选例中，所述的Pl通过W下方法制备:在碱存在下，用酪醒树脂和締丙基 漠反应，得到式Pl化合物。
[0046] 在另一优选例中，所述的碱选自下组:碳酸钟、碳酸钢，或其组合。
[0047] 在另一优选例中，所述的反应溫度为40~100°C。
[0048] 在另一优选例中，所述的溶剂选自下组:丙酬、乙醇、四氨巧喃、氯仿，或其组合。
[0049] 本发明的第四方面，提供了一种固化产物的制备方法，其特征在于，包括步骤:对 如本发明第一方面所述的酪醒树脂，或如本发明第一方面所述的式（I)酪醒树脂与其他能 够进行固化的聚合物的共混物进行固化，从而形成固化产物。
[0050]在另一优选例中，所述的固化是加热固化，优选为在100~35(TC下进行固化。
[0051 ]在另一优选例中，在所述的固化之前，之中和之后，不加入催化剂。
[0052] 本发明第五方面，提供了一种固化产物，所述的固化产物是用如本发明第一方面 所述的方法制备的。
[0053] 本发明的第六方面，提供了一种制品，所述制品含有如本发明第一方面所述的式 (I)酪醒树脂;或所述制品是用如本发明第一方面所述的式(I)酪醒树脂制备的。
[0054] 在另一优选例中，所述的制品是通过W下方法制备的：用如权利要求1所述的式 (I)酪醒树脂进行成型，得到预成型体，然后对所述的预成型体进行加热固化，得到所述的 制品。
[0055] 在另一优选例中，所述的成型是通过选自下组的成型工艺进行的：灌模，溶液旋 涂，或溶液滴涂。
[0056] 在另一优选例中，所述溶液旋涂或溶液滴涂包括步骤:将如发明第一方面所述的 式(I)酪醒树脂，或其与其他能够进行固化的聚合物的共混物溶于有机溶剂中配成溶液，然 后进行旋涂或滴涂;较佳地，所述的溶剂选自下组：甲苯、二甲苯、=甲苯、二苯酸、环己酬、 S氯甲烧、丙酬、N，N-二甲基甲酯胺、N，N-二甲基乙酷胺、二甲基亚讽、N-甲基化咯烧酬，S 缩乙二醇二甲酸、四缩乙二醇二甲酸，或其组合。
[0057] 应理解，在本发明范围内中，本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例）中具 体描述的各技术特征之间都可W互相组合，从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅，在 此不再一一累述。
【具体实施方式】
[0058] 本发明人经过长期而深入的研究，提供了一类含=氣乙締基酸芳基的酪醒树脂及 其制造方法。所述的酪醒树脂通过加热即能发生交联聚合，交联产物具有良好的电学性能 和耐热性，且制备方法简单，适合作为基体树脂应用于建筑、汽车、航空航天等领域中。基于 上述发现，发明人完成了本发明。
[0059] 术语
[0060] 除非特别说明，形如乂I-Cn"的表述指基团具有1-n个碳原子，例如，"C1-C12"的表 述指基团具有1个，2个，3个，4个，5个，6个，7个，8个，9个，10个，11个或12个碳原子；"C6~ CIO"指基团具有6个，7个，8个，9个或10个碳原子。
[0061] 如本文所用，术语"面素"指氣、氯、漠、舰。
[0062] 术语"面代"指基团上的一个或多个氨原子被面素所取代。
[0063] 术语乂 1~C20的烷基"指具有1~20个(优选1~12个，更优选1~6个)碳原子的直 链或支链烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、叔下基，或类似基团。
[0064] 术语乂 1~C20的烷氧基"指具有1~20个(优选1~12个，更优选1~6个)个碳原子 的直链或支链烷基与氧相连形成的取代基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正下氧 基、叔下氧基，或类似基团。
[0065] 含=氣乙締基酸芳基的酪醒树脂
[0066] 本发明一种含=氣乙締基酸芳基的酪醒树脂，其特征在于，具有如下式(I)所示的 结构：
[0067]
[006引 其中，
[0069] 山=5 ~50,112 = 0 ~12;
[0070] Ri、R2、R3、R4和化各自独立地选自下组:取代或未取代的C1-C20烷基，取代或未取代 的苯基、或
且R3、R4和Rs至少有一个为
[0071] 所述的取代指基团被一个或多个选自下组的取代基取代:C1-C6的烷基、面素。 [00巧优选地，Ri、R2、R3、R4和Rs各自独立地选自下组：甲基、乙基、S氣丙基、苯基、十二烧 基、或
[007；3] 在另一优选例中，Ri、R2、R3和R逍为甲基，且Rs为 3.
[0074] 含=氣乙締基酸芳基的酪醒树脂的制备
[0075] 本发明的酪醒树脂可W通过W下方法制备：
[0076] 用如下式Pl所示的聚合物前驱体和Ml所示的含芳基=氣乙締基酸的硅烷反应，得 到如式(I)所示的酪醒树脂；
[0077]
1234 其中，各基团的定义如上文中所述。 2 所述的反应可W在任意适宜的条件下进行，例如，在催化剂存在下进行，所述的催 化剂优选为选自下组的催化剂:氯销酸、氯销酸-异丙醇溶液、甲基乙締基硅氧烷销络合物、 Karstedt催化剂。本发明的优选实施例中，所述的反应溫度为室溫(优选10-40°C)~100°C， 在无溶剂条件下进行，或在选自下组的溶剂中进行:乙醇、异丙醇、甲苯溶剂，或其组合。 3 Pl片段和Ml片段可W是通过市售途径得到，也可W通过本领域已有的有机合成方 法制备。例如，在优选的实施例中，所述的Ml通过包括W下步骤(1)和任选的步骤(2)的方法 制备： 4 对于n2 = 0,即分子中仅有一个硅烷重复单元的Ml片段，制备方法通过步骤（1)进 行:在惰性气体保护下，用含氨硅烷和4-面代=氣乙締基酸苯反应，得到含=氣乙締基酸苯 基硅烷，即式Ml化合物；
[0082] 所述的步骤（1)中，所述的反应可W在任意适宜的条件下进行，例如在儀屑或儀条 和/或舰存在下进行。所述的反应优选在选自下组的溶剂中进行:无水四氨巧喃、乙酸，或其 组合。反应的溫度优选为0~80°C，反应时间优选3~30小时。
[0083] 所述的步骤（1)中，各原料的具体种类可W根据所设计的产物结构选择，例如，所 述的4-面代S氣乙締基酸苯可W选自下组:4-舰代S氣乙締基酸苯、4-漠代S氣乙締基酸 苯、4-氯代=氣乙締基酸苯，或其组合。所述的含氨硅烷可W具有如下式所示的结构：
[0084]
[0085] 其中，Ra和化各自独立地选自下组:氨、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代 的C1-C20烷氧基、面素，取代或未取代的苯基(优选为氨、甲基、乙基、S氣丙基、苯基、十二 烷基、甲氧基、乙氧基、氯）；Rc选自下组:C1-C20烷氧基(优选为甲氧基、乙氧基）、面素(优选 为氯）。
[0086] 各催化剂和溶剂的用量没有特别的限制，可W根据具体反应物选择合适的条件。 在另一优选例中，所述的儀屑或儀条和4-面代S氣乙締基酸苯的摩尔比为1~1.5 :1，所述 的溶剂和4-面代S氣乙締基酸苯的摩尔比为1~12:1，所述的舰和4-面代S氣乙締基酸苯 的摩尔比为0.0005~0.01:1。
[0087] 反应原料的比例没有特别的限制，优选地，所述的含氨硅烷和4-面代S氣乙締基 酸苯的摩尔比为1~5:1。
[0088] 对于n2声0,即分子中有多个硅烷重复单元的Ml片段，在所述的步骤（1)之后还包 括W下步骤(2):用如步骤（1)中得到的含=氣乙締基酸苯基硅烷和含氨硅烷W及二官能娃 烧反应，得到含=氣乙締基酸芳基硅氧烷，即式Ml化合物;其中，n2声0;
[0089] 所述的步骤(2)中，所述的反应可W在任意适宜的条件下进行，如在酸性催化剂作 用下进行;较佳地，所述的酸性催化剂选自下组：乙酸、盐酸、硫酸、酸性白±、横酸化树脂、 横酸化分子筛，或其组合。反应的溫度优选为室溫a〇-4(TC)~80°C下进行，反应时间优选 为2~12小时。
[0090] 各反应物和催化剂的比例没有特别的限制，优选地，所述的=氣乙締基酸苯基娃 烧、含氨硅烷、二官能硅烷和酸性催化剂的摩尔比为1:1~2:1~15:0.005~0.1;
[0091] 在所述的步骤(2)中，所述的含氨硅烷如上文中所述。所述的二官能硅烷为如下结 构：
[0092]
[0093] 其中Rd、Re各自独立地选自下组:氨、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的 C1-C20烷氧基，取代或未取代的苯基(优选为氨、甲基、乙基、S氣丙基、苯基、十二烷基、甲 氧基、乙氧基）；
[0094] Rf选自下组：甲氧基、乙氧基或氯。
[00%]在本发明的另一优选实施例中，所述的Pl通过W下方法制备:在碱存在下，用酪醒 树脂和締丙基漠反应，得到式Pl化合物。
[0096] 在另一优选例中，所述的碱选自下组:碳酸钟、碳酸钢，或其组合。
[0097] 在另一优选例中，所述的反应溫度为40~100°C。
[0098] 在另一优选例中，所述的溶剂选自下组:丙酬、乙醇、四氨巧喃、氯仿，或其组合。
[0099] 与现有技术相比，本发明的主要优点在于：
[0100] (1)本发明提供的含=氣乙締基酸芳基的酪醒树脂可直接加热固化成型，无需加 入酸或碱催化剂，不会产生小分子物质，加工成型过程简单易控，产品质量稳定，性能优异。
[0101] (2)本发明提供的含=氣乙締基酸芳基的酪醒树脂可单独使用，也可与其他聚合 物共混，或作为新型交联剂使用，应用性较广。
[0102] (4)本发明所提供的酪醒树脂用于制备具有较好的耐热性能和绝缘性能的固化产 物。其热稳定性和绝缘性能较传统的热固性酪醒树脂得到了显著提高。经热处理固化后的 产物具有较高的耐溫性(5%热失重溫度高达3630,良好的介电性能(介电常数可达2.51) W及在高低频范围都有较低较稳定的介电损耗(2~5X1(T3)等，是一种新型耐高溫低介电 的酪醒树脂，可作为基体树脂应用于建筑、汽车、航空航天等领域中。
[0103] 下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，运些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条 件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明，否则百分比和份数按重量计算。
[0104] 实施例1 4-S氣乙締基酸苯基二甲基硅烷的制备
[0105]
[0106] 氮气保护下，在干燥的500毫升=口瓶中加入4.0克儀条、31.4克二甲基氯硅烷、 150毫升无水四氨巧喃及少量舰，揽拌并在冰水浴保护下缓慢加入溶于20毫升无水四氨巧 喃的23.5克4-S氣乙締基酸漠苯。滴加完后常溫反应15小时，娃藻±过滤后除去溶剂，减压 蒸馈收集80°C/20mba的馈分18.5克，产率64%。lHNMR(400MHz，CDCl3，Sinppm):7.59~ 7.61(d，2H)，6.89~6.91(d，2H)，4.40-4.45(m，H)，1.20~1.24(t，6H)D"F-Mffi(376MHz, CDC13,5in ppm)：-119.35,-119.50,-119.60,-119.76,-126.15,-126.41,-126.44,- 126.70,-133.56,-133.72,-133.72,-133.86,-134.01.
[0107] 实施例2締丙基修饰的酪醒树脂
[0^0^
[0109] 在500毫升=口瓶中加入42.2克酪醒树脂(数均分子量约为1800) ,97.9克締丙基 漠，80克碳酸钟和400毫升丙酬，加热回流15小时。冷去后过滤，将滤液旋干。得到黄色粘稠 液体38.9克，产率65% c/H 醒R(400MHz，CDC13，Sin ppm): 7.20-6.45(m，3H)，6.12-5.64(m， IH)，5.52-4.82(m，2H)，4.03-3.50(m，2H)4.62-4.23(m，2H)。
[0110] 实施例3 4-S氣乙締基酸苯基二甲基丙基修饰的酪醒树脂的制备
[0111]
[0112] 将124毫克締丙基修饰的酪醒树脂Pl和186毫克4-S氣乙締基酸苯基二甲基硅烷 溶于30毫升甲苯，加入催化量的六氯合销酸，揽拌均匀，加热至70°C反应18小时。冷却后抽 滤，旋干溶剂。减压蒸馈除去过量的4-S氣乙締基酸苯基二甲基硅烷。得到黄色粘稠液体 169毫克，产率53% "GPC测试（四氨巧喃为洗脱剂，聚苯乙締标准)表明，聚合物数均分子量 为5200，重均分子量为 17500，分散度为3.38</H 醒R(400MHz，CDC13，Sin ppm): 7.82-6.52 (m，7H)，4.21-3.44(m，4H)，1.97-1.51(m，2H)，1.06-0.65(m，2H)，0.54-0.05(m，6H)〇"F-NMR (376MHz，CDC13，Sin wm):-118.93-120.40(m，lF)，-125.85-127.20(m，lF)，-132.99- 134.71 (m，1巧。
[0113] 实施例4含=氣乙締基酸的酪醒树脂的固化
[0114] 氮气保护下，取含S氣乙締基酸的酪醒树脂FPF放到模具中，通过阶段升溫固化， 真空下升溫至l〇〇°C加热3小时，升溫至150°C加热2小时，升溫至170°C加热1小时，升溫至 180°C加热1小时，升溫至200°C加热3小时。
[0115] 所得样品用TGA测试其热稳定性，所用载气为氮气，升溫速率为IOtVmin;测得其 5%热重损失溫度为363°C，10%热重损失溫度为374°C。
[0116] 所得样品的介电性能用安捷伦阻抗仪4294A测试，其在40MHz~IOGHz的频率范围 内介电常数为2.51，介电损耗为2~5X1(T3。
[0117] 在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独 引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可 W对本发明作各种改动或修改，运些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范 围。
【主权项】
1. 一种含三氟乙烯基醚芳基的酚醛树脂，其特征在于，具有如下式(I)所示的结构：其中， m = 5~50，n2 = 0~12; 尺1、1?2、1?3、1?4和1^各自独立地选自下组:取代或未取代的(：1-020烷基，取代或未取代的苯 基、且R3、R4和Rs至少有一个为_所述的取代指基团被一个或多个选自下组的取代基取代:C1-C6的烷基、卤素。2. 如权利要求1所述的酚醛树脂，其特征在于，心上^和抱各自独立地选自下组：甲 基、乙基、二氣丙基、苯基、十^烷基.3. 如权利要求1或2中所述的酚醛树脂的制备方法，其特征在于，用如下式P1所示的聚 合物前驱体和Ml所示的含芳基三氟乙烯基醚的硅烷反应，得到如式（I)所示的酚醛树脂；其中，各基团的定义如权利要求1或2中所述。4. 如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的反应在催化剂存在下进行，且所述的 催化剂选自下组:氯铂酸、氯铂酸-异丙醇溶液、甲基乙烯基硅氧烷铂络合物、Karstedt催化 剂。5. 如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的Ml通过包括以下步骤（1)和任选的步 骤(2)的方法制备： (1) 在惰性气体保护下，用含氢硅烷和4-卤代三氟乙烯基醚苯反应，得到含三氟乙烯基 醚苯基硅烷，即式Ml化合物;其中，n2 = 0; (2) 用如步骤（1)中得到的含三氟乙烯基醚苯基硅烷和含氢硅烷以及二官能硅烷反应， 得到含三氟乙烯基醚芳基硅氧烷，即式Ml化合物;其中，n2辛0。6. 如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的P1通过以下方法制备:在碱存在下，用 酚醛树脂和烯丙基溴反应，得到式P1化合物。7. -种固化产物的制备方法，其特征在于，包括步骤:对如权利要求1所述的酚醛树脂， 或如权利要求1所述的式(I)酚醛树脂与其他能够进行固化的聚合物的共混物进行固化，从 而形成固化产物。8. 如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述的固化是加热固化，优选为在100~350 °C下进行固化。9. 一种固化产物，其特征在于，所述的固化产物是用如权利要求7所述的方法制备的。10. -种制品，其特征在于，所述制品含有如权利要求1所述的式（I)酚醛树脂；或所述 制品是用如权利要求1所述的式(I)酚醛树脂制备的。
【文档编号】C08G8/30GK105924601SQ201610362032
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2016年5月26日
【发明人】房强, 方林玄, 周俊峰, 孙晶, 王佳佳, 金凯凯
【申请人】中国科学院上海有机化学研究所