橡胶组合物和充气轮胎的制作方法
【专利摘要】本发明的课题是提供能够制作在保持良好的发热性降低效果的情况下湿滑性优异的充气轮胎的橡胶组合物和充气轮胎。本发明的橡胶组合物，含有二烯系橡胶和白色填充剂，所述二烯系橡胶含有改性丁二烯橡胶5～40质量％，所述改性丁二烯橡胶是将未改性丁二烯橡胶(A)通过具有羧基的硝酮化合物(B)改性而得到的改性聚合物。
【专利说明】
橡胶组合物和充气轮胎
技术领域
[0001 ]本发明设及橡胶组合物和充气轮胎。
【背景技术】
[0002] -直W来，作为轮胎等中使用的橡胶组合物中含有的聚合物，被具有硝酬基的化 合物(硝酬化合物)改性了的改性聚合物是已知的。
[0003] 例如，专利文献1中公开了，"一种橡胶组合物，其特征在于，在含有5~100重量％ 改性下二締橡胶的二締系橡胶100重量份中配合了二氧化娃10~120重量份，所述改性下二 締橡胶是将顺式含量为90% W上的下二締橡胶用分子中具有含氮杂环的硝酬化合物改性 而成的。"（[权利要求1])。此外，专利文献1中示出了，通过用硝酬化合物改性，发热性降低 ([0006]等）。
[0004] 现有技术文献：
[0005] 日本特开2013-32471号公报
【发明内容】
[0006] 发明要解决的课题
[0007] 但是，本发明人对专利文献1中记载的含有"用分子中具有含氮杂环的硝酬化合物 改性了的改性下二締橡胶"的橡胶组合物进行研究后明白了，虽然能够确认发热性的降低 效果，但是根据作为改性剂的硝酬化合物的种类不同，有时湿滑性（wet skid performance，也称抗湿滑性）差。
[000引于是，本发明的课题是提供能够制作在保持良好的发热性降低效果的情况下湿滑 性优异的充气轮胎的橡胶组合物和使用它的充气轮胎。
[0009] 本发明人针对上述课题进行了深入研究，结果发现了，配合特定量的被具有簇基 的硝酬化合物改性了的改性下二締橡胶的橡胶组合物，能够制作在保持良好的发热性降低 效果的同时湿滑性优异的充气轮胎，从而完成本发明。
[0010] 目P，本发明人发现了通过W下方案，能够解决上述课题。
[0011] 【1】.一种橡胶组合物，含有二締系橡胶和白色填充剂，所述二締系橡胶含有改性 下二締橡胶5~40质量％，
[0012] 所述改性下二締橡胶是将未改性下二締橡胶(A)通过具有簇基的硝酬化合物(B) 改性而得到的改性聚合物。
[0013] 【2】.如【1】所述的橡胶组合物，所述硝酬化合物(B)是下述式(b)表示的硝酬化合 物，
[0014]
[001引式(b)中，m和n分别独立地表示0~5的整数，m和n的合计为m上。
[0016] 【3】.如【1】或【2】所述的橡胶组合物，所述硝酬化合物(B)是选自N-苯基-a-(4-簇 基苯基)硝酬、N-苯基-a-(3-簇基苯基)硝酬、N-苯基-a-(2-簇基苯基)硝酬、N-(4-簇基苯 基)-a-苯基硝酬、N-(3-簇基苯基)-a-苯基硝酬和N-(2-簇基苯基)-a-苯基硝酬中的化合 物。
[0017] 【4】.如【1】~【3】的任一项所述的橡胶组合物，所述白色填充剂的含量相对于所述 二締系橡胶100质量份为8~130质量份。
[0018] 【5】.如【1】~【4】的任一项所述的橡胶组合物，所述改性下二締橡胶的改性率是 0.01~2.0摩尔％。
[0019] 【6】.一种充气轮胎，使用了【1】~【5】的任一项所述的橡胶组合物。
[0020] 发明效果
[0021] 如下文所示，通过本发明，能够提供能够制作出在保持良好的发热性降低效果的 同时、湿滑性优异的充气轮胎的橡胶组合物和使用它的充气轮胎。
【附图说明】
[0022] 图1是表示本发明的充气轮胎的一例实施方案的轮胎局部截面概略图。
【具体实施方式】
[0023] 下面对本发明的橡胶组合物、和使用该橡胶组合物的充气轮胎予W说明。
[0024] 再者，本说明书中使用"~"表示的数值范围表示包含"~"的前后记载的数值作为 下限值和上限值的范围。
[0025] [橡胶组合物]
[0026] 本发明的橡胶组合物，含有二締系橡胶和白色填充剂，所述二締系橡胶含有改性 下二締橡胶5~40质量％，所述改性下二締橡胶是将未改性下二締橡胶(A)通过具有簇基的 硝酬化合物(B)改性而得到的改性聚合物。
[0027] 本发明的橡胶组合物含有特定量运种改性下二締橡胶，所W在制成充气轮胎后能 够保持优异的发热性降低效果，同时湿滑性良好。其理由虽然尚不清楚，但推测如下。
[0028] 可W认为，下二締橡胶通过被具有簇基的硝酬化合物改性，在复合物的调制时白 色填充剂(尤其是二氧化娃）、其他填充剂(尤其是炭黑）的进入得到改善，结果，运些填充剂 的分散变得良好，所W发热性降低，此外湿滑性变得良好。
[0029] 运也可W从W下事实推断：如后述的比较例1和2所示，在使用被具有极性比簇基 低的化晚环的硝酬化合物改性而成的改性下二締橡胶时，湿滑性不好。
[0030] 下面针对二締系橡胶、改性下二締橡胶和其调制方法、W及白色填充剂和其他添 加剂予W详细说明。
[0031] 〔二締系橡胶）
[0032] 本发明的橡胶组合物含有的二締系橡胶，只要是含有后述的改性下二締橡胶5~ 40质量％，主链具有双键，就没有特殊限定，作为其具体例，可W列举出天然橡胶(NR)、异戊 二締橡胶（IR)、未改性下二締橡胶(BR)、丙締腊-下二締橡胶(NBR)、苯乙締-下二締橡胶 (SBR)、苯乙締-异戊二締橡胶(SIR)、苯乙締-异戊二締-下二締橡胶(SIBR)等。它们既可Wl 种单独使用，也可W2种W上并用。
[0033] 在运些中，作为与后述的改性下二締橡胶并用的二締系橡胶，优选天然橡胶(NR)、 异戊二締橡胶（IR)、苯乙締-下二締橡胶(SBR)。
[0034] 本发明中、二締系橡胶中的后述改性下二締橡胶的含量是5~40质量％，优选5~ 20质量％，更优选10~20质量％。
[0035] 〔改性下二締橡胶）
[0036] 本发明的橡胶组合物中含有的改性下二締橡胶，是通过将未改性下二締橡胶(A) 用具有簇基的硝酬化合物(B)改性而得到的改性聚合物。
[0037] <未改性下二締橡胶(A) >
[0038] 上述未改性下二締橡胶(A)是具有碳-碳不饱和键的下二締橡胶。
[0039] 此外，运里所述的"未改性"是没有被后述的硝酬化合物(B)改性的意思，但并不排 除被其他成分改性(尤其是末端改性）了的聚合物。
[0040] 作为上述未改性二締系聚合物(A)，从发热性降低效果变得更大的理由出发，与专 利文献1同样，优选具有高顺式结构的下二締橡胶，具体地说更优选是顺式-1，4键合的含量 为90 % W上、优选95 % W上的下二締橡胶。
[0041] 再者，运种高顺式结构的下二締橡胶，可W用通常的方法，使用齐格勒催化剂或钦 催化剂等进行聚合。
[0042] 上述未改性下二締橡胶（A)的重均分子量优选为50000~1000000、更优选为 200000~800000。通过使重均分子量在运种范围，能够进一步提高下二締橡胶的耐摩耗性 和低溫特性。未改性下二締橡胶(A)的重均分子量(Mw)，可W通过使用凝胶渗透色谱(GPC)， W四氨巧喃作为溶剂，经标准聚苯乙締换算来测定。
[0043] <硝酬化合物(B) >
[0044] 作为上述硝酬化合物(B)，只要是具有至少1个簇基(-C00H)的硝酬（下面为了方便 也称作"簇基硝酬"。），就没有特殊限定，可W很好地使用例如下述式(b)表示的簇基硝酬。 再者，硝酬是氧原子与西佛碱的氮原子结合了的化合物的总称。
[0045]
[0046] 式(b)中，m和n分别独立地表示0~5的整数，m和n的合计为m上。
[0047] 作为m表示的整数，从在合成硝酬化合物时的溶剂中的溶解度良好、合成容易的理 由出发，优选0~2的整数，更优选0~1的整数。
[004引作为n表示的整数，从在合成硝酬化合物时的溶剂中的溶解度良好、合成容易的理 由出发，优选为0~2的整数，更优选0~1的整数。
[0049] 此外，m和n的合计(m+n)优选为I~4,更优选I~2。
[0050] 作为运种式(b)表示的簇基硝酬，没有特殊限定，优选是选自下述式(bl)表示的N- 苯基-a-(4-簇基苯基)硝酬、下述式(b2)表示的N-苯基-a-(3-簇基苯基)硝酬、下述式(b3) 表示的N-苯基-a-(2-簇基苯基)硝酬、下述式(b4)表示的N-(4-簇基苯基)-a-苯基硝酬、下 述式化5)表示的N-(3-簇基苯基)-a-苯基硝酬、和下述式化6)表示的N-(2-簇基苯基)-a-苯 基硝酬中的化合物。
[005
[0052] 对于硝酬化合物(B)的合成方法，没有特殊限定，可W使用W往公知的方法。例如， 将具有径氨基（-NH0H)的化合物和具有醒基（-CH0)的化合物W径氨基和醒基的摩尔比（- N册H/-CH0)为1.0~1.5的量在有机溶剂(例如，甲醇、乙醇、四氨巧喃等）中室溫下揽拌1~ 24小时，使两基团反应，获得具有硝酬基的硝酬。
[0053] <改性下二締橡胶的调制方法>
[0054] 作为改性下二締橡胶的制造方法，没有特殊限定，可W列举出将上述未改性下二 締橡胶(A)和硝酬化合物(B)在例如100~200°C下混合1~30分钟的方法。
[0055] 此时，如下述式（I)或下述式（II)所示，未改性下二締橡胶(A)所具有的共辆二締 所带来的双键和硝酬化合物（B)所具有的硝酬基之间发生环化加成反应，形成五元环。再 者，下述式（I)表示1,4-键合与硝酬化合物的反应，下述式（II)表示1,2-乙締基与硝酬化合 物的反应。
[0化6;
[0057] 运里，与未改性下二締橡胶(A)反应的硝酬化合物(B)的量，相对于未改性下二締 橡胶(A) 100质量份优选为0.1~10质量份，更优选0.3~5质量份。
[0058] 本发明中，对如此调制的改性下二締橡胶的改性率，没有特殊限定，从进一步提高 降发热性的理由出发，优选0.01~2.0摩尔％、更优选0.02~1.5摩尔％。
[0059] 运里，改性率是指，未改性下二締橡胶(A)所具有的共辆二締所带来的所有双键中 被硝酬化合物(B)改性了的比例(摩尔％ )，更具体地说，是指通过硝酬化合物(B)的改性而 形成上述式(I)或上述式(II)的结构的比例(摩尔％)。改性率可W通过例如，测定未改性下 二締橡胶(A)和改性下二締橡胶(即改性前后的聚合物)的NMR来求出。
[0060] 〔白色填充剂）
[0061] 作为本发明的橡胶组合物所含有的白色填充剂，具体可W列举出例如，二氧化娃、 碳酸巧、碳酸儀、滑石、粘±、氧化侣、氨氧化侣、氧化铁、硫酸巧等，它们既可Wl种单独使 用，也可W2种W上并用。
[0062] 在运些中，从与改性下二締橡胶的改性基(簇基）的相互作用的观点，优选二氧化 娃。
[0063] 作为二氧化娃，具体可W列举出例如，湿式二氧化娃(含水娃酸）、干式二氧化娃 (无水娃酸）、娃酸巧、娃酸侣等，它们既可Wl种单独使用，也可W2种W上并用。
[0064] 本发明中，上述白色填充剂的含量，相对于上述二締系橡胶100质量份优选为8~ 130质量份，更优选为30~100质量份。
[00例〔炭黑）
[0066] 本发明的橡胶组合物优选含有炭黑。
[0067] 上述炭黑，没有特殊限定，可W使用例如，SAF-HS、SAF、ISAF-HS、ISAF、ISAF-LS、 IISAF-服、HAF-服、HAF、HAF-LS、阳F等各种级别的。
[0068] 上述炭黑的含量，没有特殊限定，优选相对于上述二締系橡胶100质量份为1~80 质量份、更优选3~50质量份。
[0069] 〔硅烷偶联剂）
[0070] 本发明的橡胶组合物，在含有上述白色填充剂(尤其是二氧化娃）的情况，从提高 轮胎的补强性能的理由出发，优选含有硅烷偶联剂。
[0071] 配合上述硅烷偶联剂时的含量，优选相对于上述白色填充剂100质量份为3~15质 量份，更优选4~10质量份。
[0072] 作为上述硅烷偶联剂，具体可W列举出例如，双（3-=乙氧基甲娃烷基丙基）四硫 化物、双(3-二乙氧基甲娃烷基丙基)二硫化物、双(3-二乙氧基甲娃烷基丙基)二硫化物、双 (2-=乙氧基甲娃烷基乙基）四硫化物、双(3-=甲氧基甲娃烷基丙基）四硫化物、双(2-=甲 氧基甲娃烷基乙基）四硫化物、3-琉基丙基二甲氧基硅烷、3-琉基丙基二乙氧基硅烷、2-琉 基乙基二甲氧基硅烷、2-琉基乙基二乙氧基硅烷、3-二甲氧基甲娃烷基丙基-N, N-^甲基硫 代氨基甲酯基四硫化物、3-S乙氧基甲娃烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酯基四硫化物、 2-S乙氧基甲娃烷基乙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酯基四硫化物、3-S甲氧基甲娃烷基丙 基苯并嚷挫四硫化物、3-=乙氧基甲娃烷基丙基苯并嚷挫四硫化物、3-=乙氧基甲娃烷基 丙基（甲基丙締酸醋)单硫化物、3-=甲氧基甲娃烷基丙基（甲基丙締酸醋)单硫化物、双(3- 二乙氧基甲基甲娃烷基丙基）四硫化物、3-琉基丙基二甲氧基甲基硅烷、二甲氧基甲基甲娃 烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酯基四硫化物、二甲氧基甲基甲娃烷基丙基苯并嚷挫四 硫化物等，它们既可Wl种单独使用，也可W2种W上并用。
[0073] 在运些中，从补强性改善效果的观点出发，优选使用双-(3-S乙氧基甲娃烷基丙 基）四硫化物和/或双-(3-S乙氧基甲娃烷基丙基）二硫化物，具体可W列举出例如，Si69 [双-(3-S乙氧基甲娃烷基丙基）四硫化物;工乐二ッ夕?尹少、;/哥社制]、Si75 [双-(3-S乙 氧基甲娃烷基丙基)二硫化物;工乐二、；/夕?尹夕V哥社制]等。
[0074] 〔其他添加剂）
[0075] 本发明的橡胶组合物中，除了上述二締橡胶、上述白色填充剂、上述炭黑和上述娃 烧偶联剂W外，还可W配合碳酸巧等的填料;硫黄等的硫化剂;次横酷胺系、脈系、嚷挫系、 硫脈系、秋兰姆系等硫化促进剂;氧化锋、硬脂酸等硫化促进助剂;蜡;芳香油;抗老化剂;增 塑剂;等轮胎用橡胶组合物中通常使用的各种其他添加剂。
[0076] 运些添加剂的配合量，只要是不违背本发明的目的，就能够采用W往通常的配合 量。例如，相对于二締系橡胶100质量份，可W分别配合硫黄0.5~5质量份、硫化促进剂0.1 ~5质量份、硫化促进助剂0.1~10质量份、抗老化剂0.5~5质量份、蜡1~10质量份、芳香油 5~30质量份。
[0077] 〔橡胶组合物的制造方法）
[0078] 对于本发明的组合物的制造方法，没有特殊限定，作为其具体例，可W列举出例 如，将上述各成分使用公知的方法、装置(例如，班伯里混合机、捏合机、漉等)进行混炼的方 法等。在本发明的组合物含有硫黄或硫化促进剂的情况，优选先混合除硫黄和硫化促进剂 W外的成分(例如，在60~160°C下混合），冷却后再混合硫黄或硫化促进剂。
[0079] 此外，本发明的组合物，能够在W往公知的硫化或交联条件下进行硫化或交联。
[0080] [充气轮胎]
[0081] 本发明的充气轮胎是使用了上述本发明的组合物的充气轮胎。其中，优选使用本 发明的组合物作为胎面的充气轮胎。
[0082] 图I是表示本发明的充气轮胎的一例实施方案的轮胎的局部截面概略图，本发明 的充气轮胎并不限于图1所示形态。
[0083] 图1中，符号1表不胎圈部，符号2表不胎侧部，符号3表不胎面部。
[0084] 此外，在左右一对的胎圈部1间，架设了埋有纤维帘线的胎体层4,该胎体层4的端 部围绕胎圈忍5和胎圈填胶6而从轮胎内侧折向外侧并卷起。
[0085] 此外，胎面3中，在胎体层4的外侧，遍及轮胎1周而配置有带束层7。
[0086] 此外，胎圈部1中，在与轮辆接触的部分配置有轮辆缓冲垫8。
[0087] 本发明的充气轮胎可W依照例如W往公知的方法来制造。此外，作为在轮胎中填 充的气体，除了通常的空气或调整了氧气分压的空气W外，还可W使用氮气、氣气、氮气等 惰性气体。
[008引实施例
[0089] 下面，列举出实施例来对本发明进行具体说明。但是，本发明并不受限于运些实施 例。
[0090] <硝酬化合物(簇基硝酬)的合成>
[0091] 在化梨形瓶中放入加热到40°C的甲醇(900mL)，向其中加入下述式(2)表示的对醒 基苯甲酸(30.Og)使其溶解。在该溶液中加入溶解有下述式（1)表示的苯基径胺(21.Sg)的 甲醇（IOOmL),室溫下揽拌19小时。揽拌结束后从甲醇重结晶，得到下述式(3)表示的硝酬化 合物(41.7g)。收率为86%。
[0092]
[0093] <硝酬化合物(化晚基硝酬)的合成>
[0094] 向化梨形瓶中加入加热到40°C的甲醇(900mL)，向其中加入下述式(5)表示的化晚 基甲醒(21.4g)并使其溶解。向该溶液中加入溶解有下述式(4)表示的苯基径胺(21.Sg)的 甲醇（IOOmL),在室溫下揽拌19小时。揽拌结束后从甲醇中重结晶，得到下述式(6)表示的化 晚基硝酬(39. Og)。收率为90 %。
[0095]
[0096] <改性下二締橡胶的调制>
[0097] 在120°C的班伯里混合机中投入未改性的BR(NIP化BR 1220、日本节才シ社制）， 捏合(素練W2分钟，然后将先头合成的簇基硝酬或化晚基硝酬W下述表1所示的比例(质量 份)配合，W下述表1所示的改性条件(溫度?时间）混合，调制改性下二締橡胶1~8。再者， 下述表1中、摩尔比(硝酬/BR)表示未改性的BR所具有的双键和硝酬化合物之间的摩尔比。
[0098] 对得到的改性下二締橡胶1~8测定醒R，求出改性率。具体地说，针对使用簇基硝 酬的例子，对改性前后的聚合物WCDC13作为溶剂测定Ih-醒R(CDC13、400M化、TMS)，测定 8.OSppm附近(归属于与簇基相邻的2个质子)的峰面积，算出改性率。此外，针对使用化晚基 硝酬的例子，测定来自化晚基的峰面积，除此W外同样算出改性率。再者，改性后的聚合物 (改性下二締橡胶）的Ih-NMR测定，是将改性后的生成物溶解在甲苯中，使其在甲醇中沉淀， 将运样的纯化反复2次，减压下干燥，使用所得试样进行测定的。结果如表1所示。
[0099]
[0100] <标准例1、比较例1和实施例1~2 >
[0101] 将下述表2(SBR/BR系)所示的成分按照下述表2所示的比例(质量份)配合在一起。
[0102] 具体地说，首先将下述表2所示的成分中的除了硫黄和硫化促进剂W外的成分在 80°C的班伯里混合机中混合5分钟。接着使用漉混合进硫黄和硫化促进剂，从而得到橡胶组 合物。
[0103] <标准例2、比较例2~3和实施例3~7 >
[0104] 将下述表3(NR/SBR/BR系)所示的成分按照下述表3所示的比例（质量份)配合在一 起。
[0105] 具体地说，首先，将下述表3所示的成分中的除了硫黄和硫化促进剂W外的成分在 80°C的班伯里混合机中混合5分钟。接着使用漉混合进硫黄和硫化促进剂，得到橡胶组合 物。
[0106] <评价用硫化橡胶片的制作>
[0107] 将调制出的各橡胶组合物(未硫化)在规定的模具中，160°C加压硫化20分钟，制作 硫化橡胶试片。
[010 引 < 发热性：tanS(60°C)>
[0109] 对上述那样制作的硫化橡胶片，使用粘弹性波谱仪(东洋精机制作所社制)在初始 变形10%、振幅±2%、频率20化的条件下测定溫度60°C的损耗角正切化nS(60°C)。
[0110] 再者，在下述表2中，是W标准例1的测定结果作为指数"100"来表示的，在下述表3 中，是W标准例2的测定结果作为指数"100"来表示的。指数表示的值越小（即tanS(6(TC)的 值越小），则发热性越低，越优选。
[01川 < 湿滑性>
[0112] 针对上述那样制作的硫化橡胶试验片，使用ス夕シレ一社制可移动式滑动测试 仪，在湿润路面的条件下依照ASTM E-303-83的方法进行测定。
[0113] 再者，下述表2中是W标准例1的测定结果作为指数"100"表示的，下述表3中是W 标准例2的测定结果作为指数"100"来表示的。指数表示的值越大，表示湿滑性越好。
[0114]
[0115]
[0116] 上述表2和表3中所示的各成分的具体情况如下。
[0117] ? SBRl=Nippol NS522〔相对于橡胶分100质量份的充油量:37.5质量份(49.5质量 份中的橡胶量为36质量份）、苯乙締量:39质量％、乙締基量:42质量％、日本节才シ社制） [011引 ? 5832:夕7尹>尸3835〔相对于橡胶分100质量份的充油量:37.5质量份(66质量 份中的橡胶量是48质量份）、苯乙締量:39质量％、乙締基量:36质量％、旭化成社制）
[0119] ? SBR3:夕7尹>￡580〔相对于橡胶分100质量份的充油量:37.5质量份(98质量份 中的橡胶量是71质量份）、旭化成社制）
[0120] ? NR：TSR20
[01別]?服:NIPOL服1220(日本节才シ社制）
[0122] ?改性BRl~8:上述表1中记载的改性下二締橡胶
[0123] ?二氧化娃:ZEOSIL 165GR(口テVアシリ力3リア社制）
[0124] ?炭黑：シ一スb9M(东海力一乐シ社制）
[0125] ?加工助剂:脂肪酸锋盐混合体（乂|^弓夕|^一瓜EF44、SCHILL&SEILAC皿R GMBH& CO.社制）
[01%] ?抗老化剂：SANT0FLEX6PPD(Soltia 化rope社制）
[0127] ?硬脂酸:硬脂酸YR旧油社制）
[0128] ?蜡:哥シ7ッ夕（大内新兴化学工业株式会社）
[0129] .氧化锋:亚铅华3号(正同化学社制）
[0130] ?硅烷偶联剂:Si69(工乐二';/夕?尹少哥社制）
[0131] ?油：工年乂|^弓夕|^4号S(昭和シ工瓜石油社制）
[0132] .硫黄:油处理硫黄(轻井泽精炼所社制）
[0133] ?硫化促进剂(CZ): 7夕电^-CZ-G(大内振兴化学工业社制）
[0134] ?硫化促进剂(DPG):ッ夕シ7 -瓜D-G:(住友化学社制）
[0135] 由上述表2和表3所示的结果可W清楚地知道，配合了被化晚基硝酬改性了的改性 下二締橡胶(改性BR8)的橡胶组合物(比较例1和2)分别相对于标准例1和2具有发热性降低 效果，但是湿滑性差。
[0136] 与此相对，配合了被簇基硝酬改性了的各改性下二締橡胶(改性BRl~7)的橡胶组 合物(实施例1~2和实施例3~7)，分别相对于标准例1和2具有发热性的降低效果，并且湿 滑性良好。
[0137] 此外，由实施例4和比较例3之间的对比可W知道，在配合了被簇基硝酬改性了的 改性下二締橡胶(改性BR4)的情况，如果其在二締系橡胶中占的比例为5质量％ ^下，反而 发热性变差(比较例3)。
[013引附图符号说明
[0139] 1胎圈部
[0140] 2胎侧部
[0141] 3胎面部
[0142] 4胎体层
[0143] 5胎圈忍
[0144] 6胎圈填胶
[0145] 7带束层
[0146] 8轮辆缓冲垫
【主权项】
1. 一种橡胶组合物，含有二烯系橡胶和白色填充剂，所述二烯系橡胶含有改性丁二烯 橡胶5~40质量％， 所述改性丁二烯橡胶是将未改性丁二烯橡胶(A)通过具有羧基的硝酮化合物(B)改性 而得到的改性聚合物。2. 如权利要求1所述的橡胶组合物，所述硝酮化合物(B)是下述式(b)表示的硝酮化合 物，式(b)中，m和η分别独立地表示0~5的整数，m和η的合计为1以上。3. 如权利要求1或2所述的橡胶组合物，所述硝酮化合物(B)是选自N-苯基-α_(4-羧基 苯基)硝酮、N-苯基-α-(3_羧基苯基)硝酮、N-苯基-α-(2_羧基苯基)硝酮、Ν-(4_羧基苯基)_ α-苯基硝酮、Ν_( 3-羧基苯基)-α-苯基硝酮和Ν_( 2-羧基苯基)-α-苯基硝酮中的化合物。4. 如权利要求1~3的任一项所述的橡胶组合物，所述白色填充剂的含量相对于所述二 烯系橡胶100质量份为8~130质量份。5. 如权利要求1~4的任一项所述的橡胶组合物，所述改性丁二烯橡胶的改性率是0.01 ~2.0摩尔％。6. -种充气轮胎，使用了权利要求1~5的任一项所述的橡胶组合物。
【文档编号】C08C19/22GK105934473SQ201480073075
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2014年12月22日
【发明人】加藤学, 高桥亮太, 冈松隆裕, 桐野美昭
【申请人】横滨橡胶株式会社