一种结合静态结晶工艺提升降膜结晶双酚a收率的方法
【专利摘要】本发明公开了一种结合静态结晶工艺提升降膜结晶双酚A收率的方法，在以降膜结晶工艺分离双酚A与杂质后的降膜结晶残液送入以导热油冷却/加热操作的静态结晶器中，通过静态结晶器内部通入的导热油的持续降温冷却，双酚A在静态结晶器内壁结晶析出，残液中的双酚A含量不断减少，最后将残留在静态结晶器内部的静态结晶残液排出，再将通入静态结晶器内部的导热油进行加热升温，结晶在静态结晶器内壁的双酚A晶体被加热融化成液体，在全熔融后得到静态结晶回收双酚A，从静态结晶器排放出来，送回降膜结晶进料中。本发明操作方便，能避免将高浓度双酚A直接返回悬浮结晶单元回收处理操作，降膜结晶残液中双酚A的回收率高于65%。
【专利说明】
一种结合静态结晶工艺提升降膜结晶双酚A收率的方法
技术领域
[0001]本发明涉及一种双酸A收率的方法。
【背景技术】
[0002]在以苯酚、丙酮合成反应生成的双酸A过程中，生成2.4-双酸A等杂质，需要通过后续的分离过程得到高纯度的双酸A产品，通常采用悬浮结晶/再结晶、固液分离工艺，也可采用悬浮结晶/降膜结晶分离工艺，悬浮结晶/降膜结晶分离工艺更具灵活性，且不需采用大型转动设备，根据降膜结晶操作级数能灵活调整产品质量，满足产品质量的同时，更能降低能源消耗，产品纯度达到99.9%以上。
[0003]降膜结晶的进料中双酚A纯度在97%以上，通过降膜结晶分离后，在得到双酚A产品时，得到降膜结晶残液，残液中的双酚A纯度90%以上，现有的工艺是将降膜结晶残液直接返回悬浮结晶单元(第一级结晶分离过程)回收处理。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于提供一种是在悬浮结晶与降膜结晶组合工艺基础上，对生产工艺进一步优化，通过植入静态结晶工艺，尽可能多地回收来自降膜结晶残液中的双酚A，从而减少返回悬浮结晶单元的残液量，减少因残液返回悬浮结晶单元回收处理带来的能耗及生产损失，提升装置生产效率的结合静态结晶工艺提升降膜结晶双酸A收率的方法。
[0005]本发明的技术解决方案是:
一种结合静态结晶工艺提升降膜结晶双酚A收率的方法，其特征是:在以降膜结晶工艺分离双酸A与杂质后的降膜结晶残液送入以导热油冷却/加热操作的静态结晶器中，通过静态结晶器内部通入的导热油的持续降温冷却，双酚A在静态结晶器内壁结晶析出，残液中的双酚A含量不断减少，最后将残留在静态结晶器内部的静态结晶残液排出，再将通入静态结晶器内部的导热油进行加热升温，结晶在静态结晶器内壁的双酚A晶体被加热融化成液体，在全熔融后得到静态结晶回收双酸A，从静态结晶器排放出来，送回降膜结晶进料中。
[0006]降膜结晶的残液主要含有双酚A及其杂质组分，将来自降膜结晶的残液分批次间歇送入静态结晶器中，向静态结晶器通入低温导热油，并逐渐降低导热油温度，因结晶点差异，残液中的双酚A在静态结晶器内壁逐步成晶体结晶出来，形成一定厚度的晶体层，残液中的其它杂质，如2.4异构体、苯酚、异丙烯基苯酚等则留着残液中。
[0007]随着导热油温度逐步降低，双酚A晶体层厚度也在逐步增加，残液中的双酚A含量则不断减少，当控制在一个合适的静态结晶温度、并维持一定时间后，双酚A晶体层厚度及残液中双酸A残余量基本达到一个稳定值，排出静态结晶器中残留的液体(静态结晶残液)，提高静态结晶器导热油温度，直至将静态结晶器内壁的双酚A晶体层全部加热融化，将加热融化后得到的熔融双酸A送入降膜结晶进料中。
[0008]本发明以静态结晶组合于降膜结晶工艺，运用在悬浮结晶、固液分离之后的第二级结晶分离过程中。采用静态结晶工艺之后，将降膜结晶残液先送入静态结晶处理，双酚A通过静态结晶回收，残液量显著减少，且降低残液中的双酚A含量。通过静态结晶回收，来自降膜结晶残液中的双酚A超过65%比率得到回收(送入降膜结晶进料中)，而返回悬浮结晶单兀回收处理的残液量仅为原返回量的35%左右。
[0009]返回悬浮结晶单元回收量的减少，意味着提高了悬浮结晶单元生产效率，降低了能源消耗，并提升降膜结晶产量。
【附图说明】
[0010]下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
[0011]图1是本发明以静态结晶工艺结合在降膜结晶分离工艺的流程示意图。
[0012]图2是以悬浮结晶工艺结合降膜结晶工艺的流程示意图(本发明之前的工艺)。
【具体实施方式】
[0013]—种结合静态结晶工艺提升降膜结晶双酚A收率的方法，是将来自降膜结晶残液送入新增的静态结晶器进行回收操作，详细工艺流程为:降膜结晶器进料(I)送入降膜结晶单元，前一级的降膜结晶产品送入后一级的降膜结晶进料中，后一级的降膜结晶残液排入前一级的降膜结晶进料中，通过多级降膜结晶操作，得到纯度99.85%及以上的聚碳级双酚A产品(3)，来自第一级的降膜结晶残液(2)则送入间歇、周期性以导热油冷却/加热操作的静态结晶器中。通过静态结晶器内部通入的导热油的持续降温冷却，双酚A在静态结晶器内壁结晶析出、残液中的双酚A含量不断减少、最后将残留在静态结晶器内部的静态结晶残液
(4)排出，静态结晶残液返回悬浮结晶单元回收处理。再将通入静态结晶器内部的导热油进行加热升温，结晶在静态结晶器内壁的双酚A晶体被加热融化成液体，在全熔融后得到静态结晶回收双酸A(5)，从静态结晶器排放出来，送回降膜结晶进料(I)中。
[0014]使用情况1:
将流量20t/h、含双酚A 97.60%及苯酚、2.4异构体等其它杂质的双酚A溶液(降膜结晶进料I)送入降膜结晶器进行第1、2级降膜结晶操作，按降温速率-0.32°C/分钟、结晶温度140/125 0C (起始/终止)控制，得到9.6t/h、含双酚A 93.2%及苯酚、2.4异构体等其它杂质的双酸A溶液(降膜结晶残液2);
将流量9.6t/h、含双酚A 93.2%及苯酚、2.4异构体等其它杂质的双酚A溶液(降膜结晶残液、即静态结晶进料2)送入静态结晶器操作，按降温速率-0.12°C/分钟、静态结晶温度118/108°C(起始/终止)控制，排出流量3.4t/h、含双酚A 86.32%及苯酚、2.4异构体等其它杂质的双酚A溶液(静态结晶残液4)，得到流量6.2t/h、含双酚A 96.97%及苯酚、2.4异构体等其它杂质的双酸A溶液(静态结晶回收双酸A 5)，返回降膜结晶单元进料中。
[0015]经过降膜结晶器第1、2级降膜结晶操作，再经过降膜结晶器第3级降膜结晶操作，得到流量为16.6t/h、纯度为99.91%的双酸A产品(降膜结晶产品3)。
[0016]降膜结晶残液中双酸A的回收率为(6.2*96.97%)/(9.6*93.2%) =67.2%.使用情况2:
将流量20.78t/h、含双酸A 97.53%及苯酚、2.4异构体等其它杂质的双酚A溶液(降膜结晶进料I)送入降膜结晶器进行第1、2级降膜结晶操作，按降温速率-0.30°C/分钟、结晶温度142/128°C(起始/终止)控制，得到9.97t/h、含双酚A 94.24%及苯酚、2.4异构体等其它杂质的双酸A溶液(降膜结晶残液2);
将流量9.97t/h、含双酚A 94.24%及苯酚、2.4异构体等其它杂质的双酚A溶液(降膜结晶残液、即静态结晶进料2)送入静态结晶器操作，按降温速率-0.12°C/分钟、静态结晶温度120/110°C(起始/终止)控制，排出流量3.53t/h、含双酸A 85.94%及苯酚、2.4异构体等其它杂质的双酸A溶液(静态结晶残液4)，得到流量6.44t/h、含双酚A 98.79%及苯酚、2.4异构体等其它杂质的双酸A溶液(静态结晶回收双酸A 5)，返回降膜结晶单元进料中。
[0017]经过降膜结晶器第1、2级降膜结晶操作，再经过降膜结晶器第3级降膜结晶操作，得到流量为17.25t/h、纯度为99.92%的双酸A产品(降膜结晶产品3)。
[0018]降膜结晶残液中双酸A的回收率为(6.44*98.79%)/(9.97*94.24%) =67.71%。
【主权项】
1.一种结合静态结晶工艺提升降膜结晶双酚A收率的方法，其特征是:在以降膜结晶工艺分离双酚A与杂质后的降膜结晶残液送入以导热油冷却/加热操作的静态结晶器中，通过静态结晶器内部通入的导热油的持续降温冷却，双酚A在静态结晶器内壁结晶析出，残液中的双酚A含量不断减少，最后将残留在静态结晶器内部的静态结晶残液排出，再将通入静态结晶器内部的导热油进行加热升温，结晶在静态结晶器内壁的双酚A晶体被加热融化成液体，在全熔融后得到静态结晶回收双酸A，从静态结晶器排放出来，送回降膜结晶进料中。2.根据权利要求1所述的结合静态结晶工艺提升降膜结晶双酚A收率的方法，其特征是:将流量20t/h、含双酚A 97.60%及苯酚、2.4异构体杂质的双酚A溶液送入降膜结晶器进行第1、2级降膜结晶操作，按降温速率-0.32°C/分钟、结晶温度140/125Γ控制，得到9.6t/h、含双酸A 93.2%及苯酚、2.4异构体杂质的双酸A溶液； 将流量9.6t/h、含双酚A 93.2%及苯酚、2.4异构体杂质的双酚A溶液送入静态结晶器操作，按降温速率-0.12 °C/分钟、静态结晶温度118/108 °C控制，排出流量3.4t/h、含双酚A.86.32%及苯酚、2.4异构体杂质的双酚A溶液，得到流量6.2t/h、含双酚A 96.97%及苯酚、2.4异构体杂质的双酸A溶液，返回降膜结晶单元进料中； 经过降膜结晶器第1、2级降膜结晶操作，再经过降膜结晶器第3级降膜结晶操作，得到流量为16.6t/h、纯度为99.91%的双酸A产品。3.根据权利要求1所述的结合静态结晶工艺提升降膜结晶双酚A收率的方法，其特征是:将流量20.78t/h、含双酸A 97.53%及苯酚、2.4异构体杂质的双酚A溶液送入降膜结晶器进行第1、2级降膜结晶操作，按降温速率-0.30°C/分钟、结晶温度142/128Γ控制，得到.9.97t/h、含双酸A 94.24%及苯酚、2.4异构体杂质的双酸A溶液； 将流量9.97t/h、含双酚A 94.24%及苯酚、2.4异构体杂质的双酚A溶液送入静态结晶器操作，按降温速率-0.12 °C /分钟、静态结晶温度120/110 °C控制，排出流量3.53t/h、含双酚A.85.94%及苯酚、2.4异构体杂质的双酚A溶液，得到流量6.44t/h、含双酚A 98.79%及苯酚、.2.4异构体杂质的双酸A溶液，返回降膜结晶单元进料中； 经过降膜结晶器第1、2级降膜结晶操作，再经过降膜结晶器第3级降膜结晶操作，得到流量为17.25t/h、纯度为99.92%的双酸A产品。
【文档编号】C07C39/16GK105949038SQ201610363468
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2016年5月30日
【发明人】范洪明, 戴伍国, 万荣波, 施伟民, 周新, 盛国峰
【申请人】南通星辰合成材料有限公司