用于印刷的薄膜的制作方法

用于印刷的薄膜的制作方法
【专利摘要】公开了用于印刷的印刷层和薄膜。还公开了用于制备这种薄膜的方法。
【专利说明】用于印刷的薄膜
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求2013年12月30日提交的美国临时申请号61/921,641的权益，其通过引 用以其整体并入本文。
[0003] 发明背景
[0004] 薄膜可以用于印刷材料，诸如符号和横幅。喷墨印刷机可以用于使用溶剂、弱溶剂 (eco-solvent)、温和溶剂、乳胶和/或紫外线（"UV"）油墨在这种材料上印刷。本发明包括用 于印刷的薄膜和它们的制造方法。

【发明内容】

[0005] 在一种实施方式中，本发明包括薄膜的印刷层，其包含至少一种高吸收容量材料 和至少一种低吸收容量材料的掺合物。
[0006] 在另一种实施方式中，用于印刷的薄膜。薄膜包括印刷层、核心层和黏合剂层，并 且核心层在印刷层和黏合剂层之间。此外，印刷层包括至少一种高吸收容量材料和至少一 种低吸收容量材料的掺合物。
[0007] 以下描述阐明了本发明的一种或多种实施方式并且用于解释本发明的原理和示 例性实施方式。
【附图说明】
[0008] 图1描绘了本发明的薄膜的示例性实施方式；
[0009] 图2描绘了本发明的薄膜的另外的示例性实施方式；
[0010] 图3描绘了本发明的薄膜的另外的示例性实施方式；
[0011]图4A是印刷层实施方式的扫描电子显微图像；
[0012]图4B是另外的印刷层实施方式的扫描电子显微图像；
[0013 ] 图4C是图4A和图4C的印刷层的DMA图；和
[0014] 图5是另外的印刷层实施方式的扫描电子显微图像。
【具体实施方式】
[0015] 现在将详细参考本发明的示例性实施方式，在附图中图解了本发明的一个或多个 实例。通过解释本发明而不限制本发明的方式提供每个实例。对本领域技术人员将明显的 是，在本发明中可以做出更改和变化而不脱离其范围或精神。例如，作为一个实施方式的部 分阐明或描述的特征可以用在另一种实施方式上以产生仍进一步的实施方式。因而，意图 是本发明覆盖这种落入所附的权利要求和其等价物的范围内的更改和变化。此外，使用具 有与其它参考字符相同的两个结尾数字的参考字符以指示本说明书和附图中的结构，而没 有具体讨论这种结构，意欲表示不同实施方式中的相同或类似结构。除非本文中另有说明， 用于成分的所有百分比是指按重量计的百分比。
[0016] 在一些实施方式中，本发明包括用于用油墨印刷或标记(marking)的薄膜和其它 材料。在一些实施方式中，本发明的材料可以包括印刷层(print layer)(在本文中也可互 换地称为印刷层(printing layer))、任选的连接层、核心层和黏合剂层。在其它实施方式 中，这种材料可以排除某些层。在一些实施方式中，总薄膜厚度可以是从大约2.5密耳至大 约3.2密耳。
[0017] 本发明的印刷层可以包括至少一种高吸收容量材料和至少一种低吸收容量材料 的掺合物，高吸收容量材料，诸如聚（甲基丙烯酸甲酯）（"PMMA"）、聚苯乙烯、改性的聚对苯 二甲酸乙二醇酯(PETG)和苯乙烯基共聚物、冲击改性聚苯乙烯、苯乙烯丙烯酸共聚物、苯乙 烯-烯烃共聚物、苯乙烯-丙烯酸-烯烃共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、苯乙烯-丙烯 腈聚合物和共聚酯聚合物，低吸收容量材料，诸如烯烃聚合物，其包括无规共聚物和/或嵌 段共聚物。通过实例的方式，适合的烯烃共聚物可以包括，但不限于，乙烯-丙烯酸酯共聚 物，诸如乙烯丙烯酸(EAA)、乙烯丙烯酸甲酯(EMA)、和乙烯丙烯酸丁酯(EBA)，乙烯乙酸乙烯 酯(EVA)和/或乙烯丙烯酸酯三元共聚物。如本文所使用，除非上下文中另有规定，术语共聚 物也可以涉及三元共聚物。在本发明的一种具体的实施方式中，印刷层包括PMMA和烯烃聚 合物，其包含无规共聚物和/或嵌段共聚物。
[0018] 可以使用任何适合的配方。在一些实施方式中，至少10%低吸收容量材料可以存 在于配方中。在其它实施方式中，至少17%低吸收容量材料可以存在于配方中。此外，在一 些实施方式中，至少20%高吸收容量材料可以存在于配方中。在一些实施方式中，大约20% 至大约83 %高吸收容量材料可以存在。在仍一些实施方式中，少于83 %高吸收容量材料可 以存在。值得注意地，在独立地提供适合的材料用于油墨印刷的测试期间既没有观察到 PMMA也没有观察到烯烃共聚物。
[0019] 印刷层可以具有适合用于具体的实施方式的任何厚度。在一些实施方式中，印刷 层可以具有大于大约0.38密耳的厚度。在一些实施方式中，印刷层可以具有在大约0.6密耳 至大约1.0密耳范围内的厚度，包括其中的每个间歇值。在其它实施方式中，印刷层可以具 有在大约0.6密耳至大约3.0密耳范围内的厚度。在仍其它的实施方式中，印刷层可以具有 至多大约6.0密耳的厚度。对于具体的实施方式，薄膜的任何剩余层可以是任何适合的厚 度。
[0020] 在一些实施方式中，印刷层可以包括多个相邻层。例如，在一些实施方式中，印刷 层可以包括两个相邻层，其中每个层包括至少一种高吸收容量材料和至少一种低吸收容量 材料的相同的掺合物。此外，在一些实施方式中，两个相邻层的至少一个层进一步包括吸收 颗粒，诸如二氧化娃、娃酸错、纳米粘土(nano clay)、碳酸妈、氧化锌、二氧化钛和/或其它 吸收颗粒或其它适合的吸收颗粒或树脂。在一些实施方式中，颗粒尺寸可以是在大约0.1至 大约10微米的范围内，包括其中的每个间歇值。此外，在一些实施方式中可以存在多种颗粒 尺寸。例如，在一些实施方式中，在单个印刷层中可以存在多种颗粒尺寸。此外，具有多个印 刷层的实施方式可以各自具有相同或者不同的颗粒尺寸。
[0021] 通过实例的方式，图1描绘了具有层102和层102'的印刷层100的实施方式，该层 102包括至少一种高吸收容量材料和至少一种低吸收容量材料，该层102'包括与层102相同 的组成但是进一步包括吸收颗粒。虽然未显示，但是黏合剂，诸如压敏黏合剂，可以布置在 薄膜的外表面并且剥离衬垫(未显示)可以任选地与黏合剂接触使得黏合剂在剥离衬垫和 薄膜的外表面之间。
[0022] 在一些其它实施方式中，具有相同或者不同组成的另外的层可以包括在多层印刷 层中。在仍其它实施方式中，本发明的薄膜可以是仅由印刷层组成的单个层。在这种实施方 式中，黏合剂，诸如压敏黏合剂，可以被直接施加在该层上。多层印刷层的每个层可以是相 同的厚度或者可以具有不同的厚度。
[0023] 在本发明的一些实施方式中，多层印刷层可以具有形态学梯度。在这种实施方式 中，印刷层可以包括其中PMMA是层中掺合物的主要成分的第一层和具有与第一层相同的掺 合物成分但是其中PMMA是次要成分的第二层。这可以在形成图像接收层的两个相邻层之间 产生不同的吸收容量。
[0024] 在一些实施方式中，具体地当材料意欲用于户外展示时印刷层可以被配制为包括 紫外线稳定剂包(package)。在一些实施方式中，适合的紫外线稳定剂可以包括从Ampacet Corporation可获得的紫外线稳定剂Ampacet UV 10561。通过进一步实例的方式，紫外线稳 定剂包可以包括自由基清除剂和紫外线稳定剂。自由基清除剂一一诸如受阻胺光稳定剂 (HALS)一一可以单独存在，或者除了 UV光稳定剂之外以大约0.05至大约2重量百分比每层 的量存在，并且UV光稳定剂一一诸如二苯甲酮一一可以以在从0.1至大约5重量百分比每层 范围内的量存在。这种紫外线稳定剂包可以包括在印刷层中。在多层印刷层中，这种紫外线 包可以包括在印刷层的一些或所有层中。
[0025] 类似地，本发明的印刷层也可以或可选地可以包括热稳定剂。热稳定剂可以包括 均从Ferro Corporation Polymer Additives Division可获得的Ferro 1237、Ferro 1720 和Synpron 1163,和从Witco Corp可获得的Mark V 1923。通过实例的方式，热稳定剂可以 以按印刷层的总重量计从大约0.2至大约0.15百分比的量存在，包括其中的每个间歇值。在 多层印刷层中，这种热稳定剂可以包括在印刷层的一些或所有层中。
[0026] 在一些实施方式中，印刷层也可以包括增容剂。通过实例的方式，适合的增容剂可 以包括嵌段共聚物。在一些具体的实施方式中，可以包括苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯作为印 刷层一一诸如具有PMMA和乙烯共聚物的掺合物的印刷层一一中的增容剂。在一些实施方式 中，增容剂也可以改进印刷层的光泽度。在多层印刷层中，这种增容剂可以包括在印刷层的 一些或所有层中。
[0027] 本发明的印刷层的一些实施方式也可以包括一种或多种加工助剂，诸如从 Ampacet Corporation可获得的Ampacet 10919。此外，一些印刷层实施方式可以包括阻燃 化合物。通过实例的方式，一些实施方式可以包括FR-2005 (其是阻燃剂和紫外线稳定剂并 且从Polyfil Corporation可获得）。在其它实施方式中，印刷层也可以包括一种或多种颜 料、抗粘连剂和/或消光剂。
[0028] 如所指示，本发明的材料也可以包括连接层。当存在时，连接层可以定位在薄膜的 印刷层和核心层之间。对于具体的实施方式，连接层可以由任何适合的材料组成。在一些实 施方式中，连接层可以改进印刷层和核心层之间的层间粘附。在一些实施方式中，如果印刷 层的掺合物包括按重量计大于50 %的PMMA，可以包括连接层。
[0029] 通过实例的方式，适合的连接层树脂可以包括，乙稀乙酸乙稀酯，诸如由Celanese 销售的商品名为Ateva的那些、由ExxonMobil销售的Elvax树脂、由Dupont Corporation销 售的Bynel树脂和由Arkema销售的Evatane树脂。此外，适合用于连接层的其它树脂可以包 括乙烯、乙酸乙烯酯和马来酸酐的无规三元共聚物，诸如由Arkema销售的0REVAC-T9304，和 类似结构的材料。
[0030] 本发明的实施方式也可以包括核心层。这种核心层可以由任何材料组成以向薄膜 提供适合的机械强度和期望的不透明性。在一些实施方式中，任何适合的烯烃聚合物或烯 烃聚合物的组合可以包括在核心层中。通过实例的方式，核心层可以由任何适合的烯烃聚 合物组成。在一些实施方式中，核心层可以包括聚乙烯，诸如低密度聚乙烯和/或线性低密 度聚乙烯可以存在于核心层中。在其它实施方式中，中密度和/或高密度聚乙烯可以存在于 核心层中。此外，核心层可以任选地包括着色颜料。
[0031] 在一些实施方式中，本发明也可以包括黏合剂层。黏合剂层可以包括乙烯乙酸乙 烯酯。在一些实施方式中，黏合剂层也可以包括聚乙烯，诸如低密度聚乙烯和/或线性低密 度聚乙烯。黏合剂层也可以具有一种或多种紫外线稳定剂、加工助剂和/或阻燃剂。在一些 实施方式中，适合的黏合剂可以被施加至黏合剂层一一任选地具有剥离衬垫。
[0032] 图2提供本发明的薄膜的示例性实施方式。如所显示，图2描绘了具有印刷层202、 连接层204、核心层206和黏合剂层208的薄膜200。该实例的层可以具有如以上所述的组成。
[0033] 图3提供本发明的薄膜的另一个示例性实施方式。如所显示，图3描绘了具有多层 印刷层--包括层302和层302'、连接层304、核心层306和黏合剂层308--的薄膜300。该 实例的层可以具有如以上所述的组成。在该实施方式中，多层印刷层可以任选地产生形态 学梯度。
[0034] 在一些实施方式中，如以上所指示，本发明的薄膜也可以包括压敏黏合剂层和可 剥离的衬垫。黏合剂可以被施加在薄膜的任何适合的层上，诸如，例如，黏合剂层。在单个层 实施方式中，黏合剂可以被直接地施加在该单个层上。剥离衬垫可以邻近黏合剂定位以便 黏合剂布置在剥离衬垫和薄膜之间。
[0035] 使用任何适合的工艺可以制备本发明的薄膜。通过实例的方式，使用浇铸薄膜工 艺、吹塑薄膜工艺以及挤出和共挤出工艺可以制备本发明的薄膜。
[0036] 本发明的薄膜可以配置为提供用于印刷的适合的性能，诸如从印刷机一一包括喷 墨印刷机一一接收油墨。在这种实施方式中，薄膜以及特别地薄膜的印刷层的油墨吸收容 量和吸收速度，提供用于良好性能印刷的适合的印刷表面。在这种实施方式中，本发明的薄 膜可以适当地干燥使得油墨不会保持湿润持续不期望的时间段，并且这种薄膜也可以干燥 而在油墨中没有显著的裂纹。以下实例提供本发明的薄膜的示例性的实施方式的另外的细 To
[0037] 在以下实例中，制备具有2.5至3.2密耳的总厚度的薄膜。此外，使用由57%低密度 聚乙稀（诸如从Flint Hills Resources( "FHR"）可获得的）和43%Ti〇2(诸如从Ampacet Corporation可获得的）组成的核心层和60 %低密度聚乙稀、30 % Ampacet 111712和10 %乙 烯乙酸乙烯酯的黏合剂层测试薄膜。对于所有实例，使用BYK Gardner光泽度计测量光泽 度，并且所报道的光泽度是在纵向（MD)和横向（CD)测量的光泽度的平均值。以下参照表中 提供以下实例中参考的材料的索引：

[0040] 实施例1
[0041] 使用常规的4-层浇铸薄膜共挤出工艺产生多层薄膜。四个挤出机A、B、C、D的每个 供应熔融物配方至进料单元(feedblock)，在此熔融物被组合以形成由四个不同的层组成 的单个熔融流。为了实现大约0.6至大约1.0密耳的印刷层厚度，挤出机A和B二者进料有如 以下表所指示的印刷层配方。挤出机C进料有用于形成薄膜的核心层的线性低密度聚乙烯 的熔融层，并且用于形成黏合剂层的线性低密度聚乙烯和乙烯乙酸乙烯酯通过挤出机D进 料。挤出机区域温度是Z1 = 390°F、Z2 = 420°F和Z3 = 420°F并且冲模温度为420°F。来自冲模 的挤出物在具有40的平均表面粗糙度(Ra)的无光冷辊上冷却。在冷却过程期间印刷层接触 冷辊，其中冷辊温度设定在90°F并且气刀速度是60Hz。表1显示了不同的挤出机中使用的配 方。在实施例1的一些变型中，薄膜中不包括连接层。
[0042] 使用弱溶剂(eco-sol)和乳胶喷墨系统测试薄膜的印刷适性。在具体的实例中，使 用装配有弱溶剂Max喷墨油墨的Roland Soljet Pro II XC-540印刷机（从Roland Company 可获得）和装配有HP 789乳胶油墨的HP DesignJet L25500印刷机(从HP可获得)进行多色 测试图像的印刷。此外，如以下表1中所报道，观察和记录印刷性能。如以下和随后的图表中 所使用，"NM"指示未测量该值。
[0043] 表1


[0047]因而，据观察，印刷层中高吸收材料和低吸收材料的适合的掺合物产生适合的和 改进的印刷性能。虽然在具有超过83%PMMA而在印刷层中没有烯烃共聚物的薄膜中已经观 察到了油墨裂纹，但是对于当与按重量计至少10%的烯烃共聚物掺合时的具有83%或更少 PMMA的掺合物未显示这种裂纹。在弱溶剂喷墨印刷中，结晶聚苯乙烯、冲击改性的苯乙烯、 和丙烯酸苯乙烯聚物本身具有高油墨吸收并且可以在高油墨负载下被油墨溶剂部分地溶 解，其可以产生淡的颜色密度并且在印刷之后在表面上出现微小的油墨滴压痕。然而，将印 刷层中的这种材料与低油墨吸收材料(一种或多种)诸如EVA或SEB掺合之后，在测试中观察 到印刷性能改进。
[0048]此外，如图4A-4B中所示，获得表1中的一些实例的扫描电子显微图像。具体地，图 4A是具有83%Arkeman HIF-7和17%Lotryl 29MA03的印刷层的薄膜的扫描电子显微图像， 并且图4B是具有30%Arkema HFI-7和70%Lotryl29MA03的印刷层的薄膜的图像。如那些图 中所示，形成印刷层的掺合物显示离散域(discrete domaiη)，其指示不相容的掺合物。通 过DMA曲线进一步确认该不相容的掺合物，其在图4C中显示。该曲线描绘了掺合物的单独成 分的不同的玻璃化转变温度(Tg)。而且，如曲线中所示，比较显示掺合物的模数在用于形成 掺合物的两种成分的每种的模数之间。
[0049] 实施例1I
[0050] 制备类似于实施例1的多层薄膜，除了包含两层的印刷层在相邻层中包括 Plexiglas HFI-7与不同比率的不同聚合物的掺合物，使得两个相邻层的吸收容量是不同 的。该两个相邻层共同地形成薄膜的印刷层，并且印刷层(包括印刷层中所有的层)具有大 约0.6至大约1密耳的厚度。表1I显示了两个相邻层中使用的配方。核心层和黏合剂层与实 施例I中相同。然后以与以上关于实施例1描述的相同方式测试该实施例的薄膜，并且结果 记录在以下表1I中。
[0051] 表Π
[0053]
[0054] 通过在相邻层中使用不同的掺合比率以形成印刷层，在印刷层中产生形态学梯 度，其导致跨越印刷层厚度具有不同的吸收容量的印刷层。
[0055] 实施例1II
[0056] 通过共挤出如实施例1中所述但是使用PMMA共聚物的层产生类似于实施例1的多 层薄膜。核心层和黏合剂层与实施例1中相同。以下表1II中提供掺合物中使用的PMMA的共 聚物。用星号(*)指示的薄膜在挤出过程期间被夹至无光的辊。然后以与以上关于实施例1 描述的相同的方式测试该实施例的薄膜，并且结果记录在以下表1II中。
[0057] 表1II
[0058]
[0059]
[0060] 如表1II中所显示，在PMMA的掺合物或PMMA的共聚物中添加乙烯丙烯酸酯共聚物 含量消除了在当用弱溶剂油墨印刷时的图像中观察到的裂纹。
[0061] 实施例1V
[0062] 实施例1V是类似于实施例1产生的多层薄膜，除了印刷层包括PMMA和乙烯基共聚 物和嵌段共聚物的掺合物，以改进相相容性以及，因此，改进印刷表面的光泽度。使用装配 有造粒机的双螺杆挤出机首先混合用于印刷层的成分。然后将混合的小丸进料到如实施例 I中所述的单螺杆挤出机。用以上所述的Roland弱溶剂系统一一在先前的测试中其已被建 立为最难以印刷的溶剂，和HP Patex L25500印刷机测试印刷适性。表1V中列出共聚物和 层。使用Gardner光泽度计测量薄膜的表面光泽度并且在下面报道，其中数据表示在MD和CD 测量的光泽度的平均值。在此实施例中也参考以下材料：
[0066]
[0067] 实施例V
[0068] 实施例V是类似于以上实施例1II但使用来自三种不同来源的PMMA形成的多层薄 膜。参考以下表V，Parapet TNA来源于Kuraray America并且纳米强度(nanostrength)聚合 物从Arkema获得。使用如实施例1V中所述的双螺杆挤出机预混合印刷层配方。将预成形的 小丸进料到螺杆挤出机并且共挤出成多层薄膜。使用以上讨论的相同的Roland弱溶剂(eco sol vent)印刷机和从Mimaki，USA可获得的Mimaki JV33(温和溶剂)喷墨印刷机评价所得的 多层薄膜。
[0069] 表V
[0070]
[0071]
[0072] 如通过以上结果所证明，添加嵌段共聚物至掺合物作为增容剂可以改进图像的印 刷性能以及与乙烯甲基丙烯酸酯的结构相容性。在一些实施方式中，还观察到 Nano strength E21--其具有聚丁二稀中间嵌段（midblock)--比 Nano strength M52一一其具有聚(丙烯酸丁酯）中间嵌段一一显示更好的光泽度和印刷特性。
[0073] 实施例VI
[0074] 在该实施例中，类似于实施例1II形成多层薄膜。在进料到单螺杆挤出机之前将印 刷层配方预混合成小丸。此外，来自冲模的挤出物在铬辊上冷却并且用橡胶辊夹住以改进 不相容的掺合物层的表面光泽度。配方在以下表VI中列出。
[0075] 通过使用多种喷墨系统印刷图像测试薄膜的印刷适性和光泽度。在印刷图像之前 和之后测试薄膜的光泽度。除了先前描述的印刷机之外，在该测试中还使用从Mimaki USA 可获得的Mimaki UJF 3042(UV喷墨）印刷机。测试结果提供在以下表VI中。
[0076] 表VI
[0077]
[0078]
[0079] 从以上结果，观察到铬浇铸辊的使用导致薄膜改进的光泽度。以供参考，观察到以 上测试的薄膜的光泽度通常比得上由Avery Dennison Corporation商业上销售的 TrueImpact(〃TMP〃）7000系列产品的光泽度，其具有在大约50至大约70范围内的光泽度。
[0080] 对于表1V中的一些薄膜，还获得了扫描电子显微图像。例如，图5是具有30% Plexiglas HFI-7、60%Lotryl 29MA03和 10%Kraton G1657的印刷层配方（表VI中的样品 2)的扫描电子显微横截面图像。在该图像中，观察到印刷层中的共聚物配方减小了不相容 的掺合物的域的尺寸。
[0081] 此外，在表VI中所述的每个印刷机上测试来自表VI的薄膜的印刷适性。通过观察， 来自每个印刷机的印刷图像具有良好的和适合的性能。此外，没有图像显示任何印刷缺陷。
[0082] 使用QEA PIAS-II计进一步分析从RolandXC-540(弱溶剂）印刷机、HP L25500(乳 胶）印刷机和Mimaki JV33(温和溶剂）印刷机获得的印刷图像以确定从本发明的多层薄膜 获得的针对Truelmpact( "TMP"）7000(由Avery Dennison Corporation销售的可持续的印 刷介质）和也由Avery Dennison Corporation销售的商品名为MPI2105和MPI 2900的标准 乙烯产品的印刷性能的网点尺寸和油墨渗色特性。记录了以下结果：
[0083] 表VII:网点尺寸结果
[0085] 表VIII:渗色测量
[0088] 如以上所示，本发明的多层薄膜的网点尺寸和渗色特性二者在性能上类似于市场 中已知的乙烯基产品。此外，本发明的多层薄膜之间的印刷性能类似于已知乙烯基介质的 可接受的印刷性能。
[0089] 实施例VII
[0090] 在此实施例中，用从Avery Dennison可获得的S8072黏合剂将由Avery Dennison Corporation 作为 TOL 7000系列销售的 True Impact覆膜（over laminate film)层压至实施 例VI的一些样品的印刷表面。T0L 7000系列的60度光泽度被测量在80-90之间。如以下结果 中所提供，观察到具有层压制品的薄膜的光泽度相对于原始薄膜随着层压制品可以显著地 增加。
[0092] 实施例 VIII
[0093] 形成类似于实施例1II的多层薄膜。在被进料到单螺杆挤出机之前使用双螺杆挤 出机将60%Lotryl 29MA03和40%Plexiglas HFI-7的印刷层配方预混合成小丸。改变挤出 机RPM值以产生具有不同的印刷层厚度的三种不同的样品。配方、厚度(通过扫描电子显微 测量确定)和结果如下：
[0096] 这些结果表明印刷层的最小厚度应当大于0.38密耳以实现图像的干燥。
[0097] 本发明的实施方式可以用于任何适合的目的。在一些实施方式中，可以印刷本发 明的薄膜以产生符号、海报、横幅和其它印刷的材料。通过使用选自多种油墨的一种或多种 油墨可以印刷本发明的薄膜。在【具体实施方式】中，本发明的薄膜可以适合用于喷墨印刷。一 般地在喷墨印刷中，将油墨沉积在薄膜表面上作为网点，其然后扩散并且结合在一起以提 供理想的、基本上均匀的外观。如通过以上实施例所证明，在一些实施方式中，本发明的薄 膜不需要具体类型的油墨但是可以使用用于喷墨印刷的多种适合的油墨中的一种或多种 适合地印刷。
[0098] 本领域普通技术人员可以对本发明实施这些和其它修改和变化而不脱离在所附 的权利要求中更具体地阐述的本发明的精神和范围。此外，应当理解，可以整体上或部分上 将多种实施方式的方面互换。而且，本领域普通技术人员将领会前述描述仅是通过实例的 方式，并且不意欲将本发明限制为在这种所附的权利要求中所进一步描述的。因此，所附的 权利要求的精神和范围不应当限于本文包含的形式的示例性描述。
【主权项】
1. 一种印刷层，其包括至少一种高吸收容量材料和至少一种低吸收容量材料的掺合 物。2. 根据权利要求1所述的印刷层，其中所述至少一种高吸收容量材料包括聚（甲基丙烯 酸甲酯)和改性聚（甲基丙烯酸甲酯）中的一种或多种。3. 根据权利要求1-2任一项所述的印刷层，其中所述至少一种低吸收容量材料包括烯 烃聚合物。4. 根据权利要求3所述的印刷层，其中所述烯烃聚合物是乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯 乙酸乙烯酯、乙烯丙烯酸酯三元共聚物、苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物中的 一种或多种，所述乙烯-丙烯酸酯共聚物诸如乙烯丙烯酸、乙烯丙烯酸甲酯和乙烯丙烯酸丁 酯。5. 根据权利要求3所述的印刷层，其中所述烯烃聚合物选自无规共聚物和嵌段共聚物。6. 根据权利要求1-5任一项所述的印刷层，其中所述印刷层包括多个层。7. 根据权利要求6所述的印刷层，其中所述印刷层由两个层组成。8. 根据权利要求6-7任一项所述的印刷层，其中所述印刷层包括具有至少一种高吸收 容量材料和至少一种低吸收容量材料的掺合物的第一层，和具有至少一种高吸收容量材料 和至少一种低吸收容量材料的掺合物的第二层。9. 根据权利要求8所述的印刷层，其中所述第二层进一步包括吸收颗粒。10. 根据权利要求9所述的印刷层，其中所述吸收颗粒是选自二氧化硅、硅酸铝、纳米粘 土、碳酸钙、氧化锌和二氧化钛的一种或多种颗粒。11. 根据权利要求6-10任一项所述的印刷层，其中形态学梯度存在于所述印刷层内的 至少两个相邻层之间。12. 根据权利要求6-11任一项所述的印刷层，其中所述印刷层的至少一个层包括按重 量计大约20%至大约83%的聚（甲基丙烯酸甲酯）。13. 根据权利要求1-12任一项所述的印刷层，其进一步包括增容剂。14. 根据权利要求13所述的印刷层，其中所述增容剂是嵌段共聚物。15. 根据权利要求14所述的印刷层，其中所述增容剂选自苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共 聚物。16. 根据权利要求14所述的印刷层，其中所述增容剂是聚丁二烯中间嵌段聚合物。17. 根据权利要求1-16任一项所述的印刷层，其进一步包括紫外线稳定剂包，其中所述 紫外线稳定剂包包括自由基清除剂和紫外线稳定剂。18. 根据权利要求17所述的印刷层，其中所述自由基清除剂包括按重量计大约0.05% 至大约2%的量的受阻胺光稳定剂(HALS)。19. 根据权利要求17-18任一项所述的印刷层，其中所述紫外线稳定剂包括按重量计在 大约0.1 %至大约5%范围内的量的二苯甲酮。20. -种用于印刷的薄膜，其包括印刷层、核心层和黏合剂层，其中所述核心层在所述 印刷层和所述黏合剂层之间，并且其中所述印刷层包括至少一种高吸收容量材料和至少一 种低吸收容量材料的掺合物。21. 根据权利要求20所述的薄膜，其进一步包括定位在所述印刷层和所述核心层之间 的连接层。22. 根据权利要求21所述的薄膜，其中所述连接层包括乙烯乙酸乙烯酯。23. 根据权利要求21所述的薄膜，其中所述连接层包括选自乙烯、乙酸乙烯酯和马来酸 酐的无规三元共聚物的一种或多种化合物。24. 根据权利要求20-23任一项所述的薄膜，其中所述核心层包括一种或多种聚烯烃。25. 根据权利要求20-23任一项所述的薄膜，其中所述核心层包括聚乙烯、聚丙烯和烯 烃共聚物的一种或多种。26. 根据权利要求24所述的薄膜，其中所述核心层进一步包括着色颜料。27. 根据权利要求20-24任一项所述的薄膜，其中所述黏合剂层包括乙烯乙酸乙烯酯。28. 根据权利要求20-27任一项所述的薄膜，其进一步包括粘附至所述印刷层的覆膜。29. 根据权利要求1-19任一项所述的印刷层，其中所述印刷层具有大于0.38密耳的厚 度。30. 根据权利要求20-28任一项所述的薄膜，其中所述印刷层具有大于0.38密耳的厚 度。31. 根据权利要求1-19任一项所述的印刷层，其中所述印刷层包括按重量计至少大约 20%的高吸收容量材料。32. 根据权利要求1-19和29任一项所述的印刷层，其中所述印刷层包括至少大约10 % 的低吸收容量材料。33. 根据权利要求1-19和29任一项所述的印刷层，其中所述印刷层包括至少大约17% 的低吸收容量材料。34. 根据权利要求1-19任一项所述的印刷层，其中所述印刷层具有大约0.6至大约1.0 密耳的总厚度。35. 根据权利要求20-28和30任一项所述的薄膜，其中所述印刷层具有大约0.6至大约 1.0密耳的总厚度。36. 根据权利要求20所述的薄膜，其中所述至少一种高吸收容量材料包括聚（甲基丙烯 酉支甲醋）。37. 根据权利要求20-28和35-36任一项所述的薄膜，其中所述至少一种低吸收容量材 料包括烯烃聚合物。38. 根据权利要求37所述的薄膜，其中所述烯烃聚合物是乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯 乙酸乙烯酯、和乙烯丙烯酸酯三元共聚物的一种或多种，所述乙烯-丙烯酸酯共聚物诸如乙 烯丙烯酸、乙烯丙烯酸甲酯和乙烯丙烯酸丁酯。39. 根据权利要求38所述的薄膜，其中所述烯烃聚合物选自无规共聚物和嵌段共聚物。40. 根据权利要求20-28和35-39任一项所述的薄膜，其中所述印刷层包括多个层。41. 根据权利要求40所述的薄膜，其中所述印刷层由两个层组成。42. 根据权利要求40-41任一项所述的薄膜，其中所述印刷层包括具有至少一种高吸收 容量材料和至少一种低吸收容量材料的掺合物的第一层，和具有至少一种高吸收容量材料 和至少一种低吸收容量材料的掺合物的第二层。43. 根据权利要求42所述的薄膜，其中所述第二层进一步包括吸收颗粒。44. 权利要求43所述的薄膜，其中所述吸收颗粒是选自二氧化硅、硅酸铝、纳米粘土、碳 酸钙和氧化锌的一种或多种颗粒。45. 根据权利要求41-44任一项所述的薄膜，其中形态学梯度存在于所述印刷层内的至 少两个相邻层之间。46. 根据权利要求41-44任一项所述的薄膜，其中所述印刷层的至少一个层包括聚（甲 基丙烯酸甲酯）作为按重量计至少50%的所述层，并且其中所述印刷层的至少一个层包括 按重量计小于50%的聚（甲基丙烯酸甲酯）。47. 根据权利要求20-28和35-46的任一项所述的薄膜，其进一步包括增容剂。48. 根据权利要求47所述的薄膜层，其中所述增容剂是嵌段共聚物。49. 根据权利要求47所述的薄膜，其中所述增容剂选自苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚 物。50. 根据权利要求47所述的薄膜，其中所述增容剂是聚丁二烯中间嵌段聚合物。51. 根据权利要求20-28和35-50所述的薄膜，其进一步包括紫外线稳定剂包，其中所述 紫外线稳定剂包包括自由基清除剂和紫外线稳定剂。52. 根据权利要求51所述的薄膜，其中所述自由基清除剂包括按重量计大约0.05%至 大约2%的量的受阻胺光稳定剂(HALS)。53. 根据权利要求51-52任一项所述的薄膜，其中所述紫外线稳定剂包括按重量计在从 大约0.1 %至大约5%范围内的量的二苯甲酮。54. 根据权利要求1所述的印刷层，其中所述至少一种高吸收容量材料包括选自冲击改 性聚苯乙烯、苯乙烯丙烯酸共聚物、苯乙烯-烯烃共聚物、苯乙烯-丙烯酸-烯烃共聚物、丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、苯乙烯-丙烯腈聚合物、共聚酯聚合物的聚合物。55. 根据权利要求54所述的印刷层，其中所述至少一种高吸收容量材料包括冲击改性 聚苯乙烯。56. 根据权利要求1-19任一项所述的印刷层，其中所述至少一种高吸收容量材料包括 聚苯乙烯。57. 根据权利要求1-19任一项所述的印刷层，其中所述至少一种高吸收容量材料包括 聚苯乙烯、改性聚苯乙烯或苯乙烯丙烯酸共聚物。58. 根据权利要求20-33和35-53任一项所述的薄膜，其中所述至少一种高吸收容量材 料包括聚苯乙稀。59. 根据权利要求20-33、35-53和58任一项所述的薄膜，其中所述至少一种高吸收容量 材料包括选自冲击改性聚苯乙烯、苯乙烯丙烯酸共聚物、苯乙烯-烯烃共聚物、苯乙烯-丙烯 酸-烯烃共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、苯乙烯-丙烯腈聚合物、共聚酯聚合物的聚 合物。60. 根据权利要求1-19、29、31-34和54-57任一项所述的印刷层，其中所述印刷层还可 包括一种或多种颜料、抗粘连剂和/或消光剂。61. 根据权利要求20-28、30、35-53和58-59任一项所述的薄膜，其中所述印刷层还可包 括一种或多种颜料、抗粘连剂和/或消光剂。62. 根据权利要求1-19、29、31-34和54-57任一项所述的印刷层，其中所述印刷层包括 阻燃剂。63. 根据权利要求20-28、30、35-53和58-59任一项所述的薄膜，其中所述薄膜的一个或 多个层包括阻燃剂。64. 根据权利要求20-28、30、35-53和58-59任一项所述的薄膜，其中所述薄膜的每个层 包括阻燃剂。65. 根据权利要求28所述的薄膜，其中所述薄膜进一步包括可移除的剥离衬垫和压敏 黏合剂，其中所述压敏黏合剂布置在所述黏合剂层上并且所述剥离衬垫邻近所述压敏黏合 剂，使得所述压敏黏合剂布置在所述黏合剂层和所述剥离衬垫之间。66. 根据权利要求1所述的印刷层，其中所述至少一种高吸收容量材料包括改性的聚对 苯二甲酸乙二醇酯。67. 根据权利要求20所述的薄膜，其中所述至少一种高吸收容量材料包括改性的聚对 苯二甲酸乙二醇酯。68. 根据权利要求1-19、29、31-34、54-57、60和66任一项所述的印刷层，其中所述印刷 层包括按重量计至少大约20 %的高吸收容量材料。69. 根据权利要求1-19、29、31-34、54-57、60和66任一项所述的印刷层，其中所述印刷 层包括按重量计从大约20%至大约83%的高吸收容量材料。70. 根据权利要求1-19、29、31-34、54-57、60、66和68-69任一项所述的印刷层，其中所 述印刷层包括按重量计至少大约10%的低吸收容量材料。71. 根据权利要求1-19、29、31-34、54-57、60、66和68-69任一项所述的印刷层，其中所 述印刷层包括按重量计至少大约17%的低吸收容量材料。72. 根据权利要求20-28、30、35-53和58-59、61、63-65和67任一项所述的薄膜，其中所 述印刷层包括按重量计至少大约20%的高吸收容量材料。73. 根据权利要求20-28、30、35-53和58-59、61、63-65和67任一项所述的薄膜，其中所 述印刷层包括按重量计从大约20%至大约83%的高吸收容量材料。74. 根据权利要求20-28、30、35-53和58-59、61、63-65、67和72-73任一项所述的薄膜， 其中所述印刷层包括按重量计至少大约10%的低吸收容量材料。75. 根据权利要求20-28、30、35-53和58-59、61、63-65、67和72-73任一项所述的薄膜， 其中所述印刷层包括按重量计至少大约10%的低吸收容量材料。76. 根据权利要求1所述的印刷层，其中所述印刷层具有大于大约0.38密耳的厚度。77. 根据权利要求1所述的印刷层，其中所述印刷层具有在大约0.6密耳至大约1.0密耳 范围内的厚度。78. 根据权利要求1所述的印刷层，其中所述印刷层具有在大约0.6密耳至大约3.0密耳 范围内的厚度。79. 根据权利要求1所述的印刷层，其中所述印刷层具有在小于大约6密耳范围内的厚 度。80. 根据权利要求20所述的薄膜，其中所述印刷层具有大于大约0.38密耳的厚度。81. 根据权利要求20所述的薄膜，其中所述印刷层具有大约0.6密耳至大约1.0密耳范 围内的厚度。82. 根据权利要求20所述的薄膜，其中所述印刷层具有在大约0.6密耳至大约3.0密耳 范围内的厚度。83. 根据权利要求20所述的薄膜，其中所述印刷层具有在小于大约6密耳范围内的厚 度。
【文档编号】C08J5/18GK105980458SQ201480075312
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2014年12月10日
【发明人】O·奥乌苏, S·王, V·扎伊科夫, C-W·陈, M·拉姆齐, W-L·A·陈
【申请人】艾利丹尼森公司