光学材料的制造方法

光学材料的制造方法
【专利摘要】本发明的光学材料的制造方法包括以下工序：制备硫醇化合物(A)与咪唑系固化催化剂(B)的混合液的工序，所述硫醇化合物(A)为具有1个以上硫醚键及/或1个以上酯键的二官能以上的硫醇化合物；将所述混合液与异氰酸酯化合物(C)混合而制备光学材料用聚合性组合物的工序，所述异氰酸酯化合物(C)包含至少1种二官能以上的脂环族异氰酸酯化合物(c1)及/或二官能以上的脂肪族异氰酸酯化合物(c2)；将所述光学材料用聚合性组合物注入到铸模内的工序；和在所述铸模内将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化的工序。
【专利说明】
光学材料的制造方法
技术领域
[0001 ]本发明涉及光学材料的制造方法。
【背景技术】
[0002] 塑料透镜与无机透镜相比，轻质且不易破裂，可进行染色，因此，已在眼镜透镜、照 相机透镜等光学元件中迅速普及。迄今为止，已开发并使用了多种透镜用树脂，其中，作为 代表性的例子，可举出由包含异氰酸酯化合物和硫醇化合物的聚合性组合物得到的硫氨酯 树脂。
[0003] 作为与由硫氨酯树脂形成的塑料透镜有关的技术，可举出以下的专利文献1~5。
[0004] 专利文献1、2中公开了在使用咪唑系催化剂作为硫化促进剂、使硫与具有环硫基 的化合物反应而得到的预聚物中，混合多异氰酸酯化合物和多硫醇化合物而得到的聚合性 组合物；以及公开了由该组合物得到的塑料透镜。
[0005] 专利文献3中公开了一种感光性树脂组合物，所述感光性树脂组合物包含由硫醇 化合物和异氰酸酯化合物得到的硫氨酯化合物、和咪唑化合物等光聚合引发剂。
[0006] 专利文献4中公开了使多硫醇低聚物与含有多(硫)异氰酸酯基的化合物反应的聚 硫氨酯树脂的制造方法。公开了该多硫醇低聚物是使用咪唑系催化剂、使二官能以上的多 硫醇化合物与硫反应而得到的。
[0007] 专利文献5中公开了包含(A)具有1个以上巯基的化合物、（B1)全部或一部分末端 由巯基形成的聚氨酯预聚物及/或聚硫氨酯预聚物、（C)多异氰酸酯化合物及/或多异硫氰 酸酯化合物的聚合性组合物。而且，记载了可在咪唑类等固化催化剂的存在下将该组合物 加热聚合而制造树脂。然而，并未具体公开使用了咪唑类的例子。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:日本特开2005 -121679号公报 [0011] 专利文献2:日本特开2005 - 281527号公报 [0012] 专利文献3:国际公开2008/023603号小册子 [0013] 专利文献4:国际公开2008/026727号小册子
[0014] 专利文献5:日本特开2006 - 265408号公报

【发明内容】

[0015] 发明所要解决的课题
[0016] 对于由上述文献中记载的聚合性组合物得到的塑料透镜等光学材料而言，存在产 生波筋、白浊等不良现象的情况，给光学材料的性能带来不良影响，存在导致产品的成品率 降低的情况。
[0017] 用于解决课题的手段
[0018] 本申请的发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过使用下述 光学材料用聚合性组合物，可得到波筋的发生率低、异物的产生被抑制、而且折射率等光学 物性优异的高品质的光学材料，所述光学材料用组合物是利用包括将特定的固化催化剂添 加到多硫醇化合物中来制备混合液的工序的制造方法得到的。
[0019] 本发明可如下所示。
[0020] [ 1 ]光学材料的制造方法，其包括以下工序：
[0021] 制备硫醇化合物(A)与咪唑系固化催化剂(B)的混合液的工序，所述硫醇化合物 (A)为具有1个以上硫醚键及/或1个以上酯键的二官能以上的硫醇化合物；
[0022] 将所述混合液与异氰酸酯化合物(C)混合而制备光学材料用聚合性组合物的工 序，所述异氰酸酯化合物(C)包含至少1种二官能以上的脂环族异氰酸酯化合物(cl)及/或 二官能以上的脂肪族异氰酸酯化合物(c2);
[0023] 将所述光学材料用聚合性组合物注入到铸模内的工序;和
[0024] 在所述铸模内将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化的工序。
[0025] [2]如[1]所述的光学材料的制造方法，其中，咪唑系固化催化剂(B)包含至少1种 以上的下述通式(2)表示的化合物。
[0027](式中，Rl、R2、R3及R4独立地为由氢、巯基、氰基、可以被取代的烷基、或可以被取 代的苯基表示的基团，各自可以相同也可以不同。）
[0028] [3]如[1]或[2]所述的光学材料的制造方法，其中，咪唑系固化催化剂(B)为选自 二甲基咪唑及苄基甲基咪唑中的至少丨种。
[0029] [4]如[1]~[3]中任一项所述的光学材料的制造方法，其中，脂环族异氰酸酯化合 物(cl)为选自1，3-双(异氰酸甲酯基)环己烷、1，4一双（异氰酸甲酯基)环己烷、双(4一异 氰酸酯基环己基）甲烷、双(异氰酸甲酯基）一双环[2.2.1]庚烷、及异佛尔酮二异氰酸酯中 的至少1种，
[0030] 脂肪族异氰酸酯化合物(C2)为选自间苯二甲撑二异氰酸酯、1，5-戊二异氰酸酯、 1，6-己二异氰酸酯、1，7 -庚二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、二聚酸 二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、及十亚甲基二异氰酸酯及其改性物中的至少1种。
[0031] [5]如[1]~[4]中任一项所述的光学材料的制造方法，其中，硫醇化合物(A)中具 有1个以上硫醚键的二官能以上的硫醇化合物为选自4 一巯基甲基一 1，8 -二巯基一 3，6 - 二硫杂辛烷、4,8或4,7或5,7 -二巯基甲基一 1，11 一二巯基一3,6,9一三硫杂^^一烷、双(巯 基乙基）硫醚、2,5-双（巯基甲基）一1，4一二噻烷、1，1，3,3-四（巯基甲基硫基）丙烷、4， 6-双(巯基甲基硫基）一1，3 -二噻烷、及2 -（2,2-双(巯基甲基硫基）乙基）一1，3-二硫 杂环丁烷中的至少1种。
[0032] [6]如[1]~[5]中任一项所述的光学材料的制造方法，其中，硫醇化合物(A)中具 有1个以上酯键的二官能以上的硫醇化合物为选自季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、季戊四醇 四（3-巯基丙酸酯）、及下述通式(1)表示的硫醇化合物中的至少1种：
[0034](式中，l、m、r独立地表示1~4的整数，η表示1~3的整数。R表示氢或甲基，R存在多 个时，各自可以相同也可以不同。）
[0035] [7]如[6]所述的光学材料的制造方法，其中，通式（1)表示的硫醇化合物中，l、m独 立地表示1~2的整数，r为1~3的整数，以及，η为1或2。
[0036] [8]光学材料，其是通过[1]~[7]中任一项所述的制造方法得到的。
[0037] [9]塑料眼镜透镜的制造方法，其包括[1]~[7]中任一项所述的制造方法中的工 序。
[0038] [10]如[9]所述的塑料眼镜透镜的制造方法，其包括以下工序：
[0039] 通过在所述铸模内将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化的所述工序，制备透 镜基材，
[0040] 进而，在所述透镜基材的至少一面上，依序形成底涂层、硬涂层、防反射层的工序。
[0041] [11]塑料眼镜透镜，其是通过[9]或[10]所述的方法得到的。
[0042] [ 12 ]塑料偏光透镜的制造方法，其包括以下工序：
[0043] 在透镜饶铸成型用铸模内，以偏光膜的至少一面与模具分离隔开的状态将该偏光 膜固定的工序；
[0044] 制备硫醇化合物(Α)与咪唑系固化催化剂(Β)的混合液的工序，所述硫醇化合物 (Α)为具有1个以上硫醚键及/或1个以上酯键的二官能以上的硫醇化合物；
[0045] 将所述混合液与异氰酸酯化合物(C)混合而制备光学材料用聚合性组合物的工 序，所述异氰酸酯化合物(C)包含至少1种二官能以上的脂环族异氰酸酯化合物(cl)及/或 二官能以上的脂肪族异氰酸酯化合物(c2);
[0046] 向所述偏光膜与所述模具之间的空隙中，注入所述光学材料用聚合性组合物的工 序;和
[0047] 将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化，在所述偏光膜的至少一面上层叠由聚 硫氨酯树脂形成的层的工序。
[0048] [13]塑料偏光透镜，其是通过[12]所述的方法得到的。
[0049] 发明的效果
[0050] 通过本发明的光学材料的制造方法，可提供波筋的发生率低、异物的产生被抑制、 折射率、阿贝数、耐热性等物性也优异的光学材料。
【具体实施方式】
[0051] 基于以下的实施方式，说明本发明的光学材料的制造方法。
[0052]本实施方式的光学材料的制造方法包括以下的工序。
[0053]工序a:制备硫醇化合物(A)与咪唑系固化催化剂(B)的混合液，所述硫醇化合物 (A)为具有1个以上硫醚键及/或1个以上酯键的二官能以上的硫醇化合物。
[0054] 工序b:将上述混合液与异氰酸酯化合物（C)混合而制备光学材料用聚合性组合 物，所述异氰酸酯化合物(C)包含至少1种二官能以上的脂环族异氰酸酯化合物(cl)及/或 二官能以上的脂肪族异氰酸酯化合物(c2)。
[0055] 工序c:将上述光学材料用聚合性组合物注入到铸模内。
[0056] 工序d:在上述铸模内将上述光学材料用聚合性组合物聚合固化。
[0057] < 工序 a>
[0058] 本工序中，制备硫醇化合物(A)与咪唑系固化催化剂(B)的混合液，所述硫醇化合 物(A)为具有1个以上硫醚键及/或1个以上酯键的二官能以上的硫醇化合物。
[0059]首先，对各成分进行说明。
[0060] [硫醇化合物(A)]
[0061] 硫醇化合物(A)为具有1个以上硫醚键及/或1个以上酯键的二官能以上的硫醇化 合物。
[0062] 作为硫醇化合物(A)，具体而言，可举出：
[0063] 具有1个以上硫醚键的二官能以上的硫醇化合物(a 1)(以下，有时也简称为"硫醇 化合物(al)"。），
[0064] 具有1个以上酯键的二官能以上的硫醇化合物(a2)(以下，有时也简称为"硫醇化 合物(a2)"。），
[0065] 具有1个以上酯键及1个以上硫醚键的二官能以上的硫醇化合物(a3)(以下，有时 也简称为"硫醇化合物(a3)"。）。
[0066] 对于硫醇化合物(A)而言，使用由天然物来源(植物来源)的原料、或化石来源的原 料中的任意原料制造的硫醇化合物均可。
[0067] 作为硫醇化合物(A)，可举出选自硫醇化合物(al)~(a3)中的任意1种中包含的化 合物中的一种以上的化合物、选自硫醇化合物(a 1)~(a3)中的任意2种中包含的化合物中 的一种以上的化合物、或选自硫醇化合物(a 1)~(a3)中包含的化合物中的一种以上的化合 物。
[0068] 本实施方式中，对于硫醇化合物(A)而言，优选使用选自硫醇化合物(al)和硫醇化 合物(a2)中的一种以上，更优选地，可使用仅选自硫醇化合物(a 1)中的化合物，或将选自硫 醇化合物(a 1)中包含的化合物中的一种以上的化合物、与选自硫醇化合物(a2)中包含的化 合物中的一种以上的化合物组合而使用。
[0069 ]硫醇化合物(al)为具有1个以上硫醚键、且具有2个以上SH基的化合物。
[0070] 作为硫醇化合物(a 1 )，具体而言，可举出4 一巯基甲基一 1，8 -二巯基一 3，6 -二硫 杂辛烷、4,8或4,7或5,7 -二巯基甲基一1，11一二巯基一3,6,9一三硫杂^^一烷、四（巯基甲 基）甲烷、双(巯基甲基)硫醚、2,5-双(巯基甲基）一 1，4一二噻烷、双(巯基甲基)二硫醚、双 (巯基乙基)硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基甲基硫基）甲烷、双(2-巯基乙基硫基）甲 烷、1，2-双(巯基甲基硫基）乙烷、1，2-双(2-巯基乙基硫基）乙烷、1，3-双(巯基甲基硫 基）丙烷、1，3-双（2-巯基乙基硫基）丙烷、1，2,3-三（巯基甲基硫基）丙烷、1，2,3-三 (2-巯基乙基硫基）丙烷、1，2,3-三(3-巯基丙基硫基）丙烷、1，1，3,3-四（巯基甲基硫 基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基）一1，3-二噻烷、2-（2，2-双(巯基甲基硫基）乙基）一1， 3 -二硫杂环丁烷、四（巯基甲基硫基甲基）甲烷、四（2 -巯基乙基硫基甲基）甲烷、双(2,3 - 二巯基丙基)硫醚等，可使用至少1种。
[0071]本实施方式中，作为硫醇化合物(al)，优选使用选自4一巯基甲基一 1，8-二巯 基一3,6 -二硫杂辛烷、4,8或4,7或5,7 -二巯基甲基一1，11一二巯基一3,6,9一三硫杂十 一烷、双(巯基乙基）硫醚、2,5-双(巯基甲基）一1，4一二噻烷、1，1，3,3-四（巯基甲基硫 基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基）一1，3-二噻烷、2-（2，2-双(巯基甲基硫基）乙基）一1， 3 -二硫杂环丁烷中的至少1种。
[0072 ]硫醇化合物(a2)为具有1个以上酯键、且具有2个以上SH基的化合物。
[0073]作为硫醇化合物（a2)，具体而言，可举出2,3-二巯基一 1 一丙醇（3-巯基丙酸 酯）、3 -巯基一 1，2-丙二醇双(2-巯基乙酸酯）、3 -巯基一 1，2-丙二醇二(3-巯基丙酸 酯）、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯）、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯）、三羟甲基乙烷 三(2-巯基乙酸酯）、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯）、季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、季 戊四醇四（3-巯基丙酸酯）、季戊四醇双(3-巯基丙酸酯）、季戊四醇三(3-巯基丙酸酯）、 甘油三(2-巯基乙酸酯）、甘油三(3-巯基丙酸酯）、1，4一环己二醇双(2-巯基乙酸酯）、1， 4一环己二醇双(3 -巯基丙酸酯）、羟基甲基硫醚双(2 -巯基乙酸酯）、羟基甲基硫醚双(3 - 巯基丙酸酯）、巯基乙酸双(2 -巯基乙基酯）、硫代二丙酸双（2 -巯基乙基酯）、羟基乙基硫 醚(2 -巯基乙酸酯）、羟基乙基硫醚(3 -巯基丙酸酯）、下述通式（1)表示的硫醇化合物等。
[0075] 式中，l、m、r独立地表示1~4的整数，η表示1~3的整数。R表示氢或甲基，R存在多 个时，各自可以相同也可以不同。优选的是，l、m独立地表示1~2的整数，r为1~3的整数，η 为1或2。
[0076] 通式（1)表示的硫醇化合物为乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇与巯基烷基羧 酸的缩合物，具体而言，可举出乙二醇双(巯基乙酸酯）、乙二醇双(巯基丙酸酯）、乙二醇双 (巯基丁酸酯）、二乙二醇双(巯基乙酸酯）、二乙二醇双(巯基丙酸酯）、二乙二醇双(巯基丁 酸酯）、三乙二醇双(巯基乙酸酯）、三乙二醇双(巯基丙酸酯）、三乙二醇双(巯基丁酸酯）、1， 4 一丁二醇双(3-巯基丙酸酯)等。这些中，可使用1种或组合使用2种以上。
[0077]作为通式（1)表示的硫醇化合物，可优选使用二乙二醇双(巯基丙酸酯）、1，4一丁 二醇双(3-巯基丙酸酯）。
[0078] 作为硫醇化合物(a2)，优选为选自季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、季戊四醇四（3 - 巯基丙酸酯）、及上述通式（1)表示的硫醇化合物中的至少1种。
[0079] 本实施方式中，作为硫醇化合物（a2)，可更优选使用季戊四醇四（3-巯基丙酸 酯）、二乙二醇双(巯基丙酸酯）、1，4一丁二醇双(3-巯基丙酸酯）。
[0080] 硫醇化合物(a3)为具有1个以上酯键及1个以上硫醚键、且具有2个以上SH基的化 合物。
[0081] 作为硫醇化合物(a3)，具体而言，可举出2,2'一硫代二乙醇双（2-巯基乙酸酯）、 2,2'一硫代二乙醇双（3-巯基丙酸酯）、硫代二甲醇双（2-巯基乙酸酯）、硫代二甲醇双 (3-巯基丙酸酯)等。这些中，可使用1种或组合使用2种以上。
[0082] [咪唑系固化催化剂(B)]
[0083] 作为咪唑系固化催化剂(B)，没有特别限制，可使用下述通式(2)表示的化合物，可 包含至少1种以上的该化合物。
[0085] 式中，Rl、R2、R3及R4独立地为由氢、巯基、氰基、可以被取代的烷基、或可以被取代 的苯基表示的基团，各自可以相同也可以不同。
[0086] 可以被取代的烷基是指取代或未取代的碳原子数1~12的烷基。
[0087] 作为被取代的碳原子数1~12的烷基的取代基，可举出羟基、氰基、巯基等。作为被 取代的苯基的取代基，可举出羟基、氰基、巯基等。
[0088] 作为咪唑系固化催化剂(B)，具体而言，可举出2 -甲基咪唑、2 -乙基咪唑、2 -乙 基一4 一甲基咪唑、1 一氰乙基一 2-苯基咪唑、1 一氰乙基一 2 -苯基咪唑鑰偏苯三酸盐（1_ cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimellitate)、2 - 苯基咪唑、2 - 疏基一 1 一 甲基咪 唑、二甲基咪唑、N-苄基咪唑、1一苯基咪唑、1一（2-氰乙基）一2 -乙基一4一甲基咪唑、 2 -异丙基咪唑、4 一甲基咪唑、苄基甲基咪唑、咪唑等。
[0089] 可优选举出二甲基咪唑、苄基甲基咪唑。二甲基咪唑、苄基甲基咪唑的位置异构体 中，可举出1，2 -二甲基咪唑、1 一苄基一 2 -甲基咪唑作为优选例。
[0090]工序a中，也可进一步添加后述的"其他成分"。
[0091 ]本工序中，制备包含硫醇化合物(A)和咪唑系固化催化剂(B)的混合液。硫醇化合 物(A)可单独使用1种，也可混合使用2种以上。混合方法没有特别限制，可利用现有已知的 方法。
[0092]作为已知的方法，例如，可举出制作包含咪唑系固化催化剂(B)和硫醇化合物(A) 的母料，将该母料分散?溶解在硫醇化合物(A)中，得到混合液的方法，等等。
[0093] 可将混合温度设定为5~50 °C，优选为10~30 °C。对于添加顺序、添加速度而言，只 要能将各成分均匀混合即可，没有特别限制。关于混合时间，也可从上述观点考虑而设定为 5~60分钟，优选为15~30分钟。在常压下或加压下均可，没有特别限制。
[0094] 如上所述地得到的混合液容易处理，通过将其用于本实施方式的制造方法，从而 光学材料的生产率提高。
[0095] 本实施方式中，从效率良好地制造波筋的发生率低、异物的产生被抑制的塑料透 镜等光学材料的观点考虑，可以以相对于硫醇化合物(A)及后述的异氰酸酯化合物(C)的总 量而言5ppm以上、优选lOppm以上、进一步优选50ppm以上、特别优选lOOppm以上的量使用咪 唑系固化催化剂(B)。另一方面，从抑制塑料透镜等光学材料的波筋、异物的产生，以及适用 期(pot life)等作业性的观点考虑，可使上限值为3000ppm以下、优选2000ppm以下、进一步 优选lOOOppm以下。
[0096] 对于咪唑系固化催化剂(B)的使用量而言，可将上述的上限值及下限值适宜地组 合，可使其为5ppm~3000ppm、优选5~2000ppm、进一步优选5~lOOOppm、更优选50~ lOOOppm、特别优选100~lOOOppm。通过以上述量包含咪唑系固化催化剂(B)，能够作业性良 好地得到波筋的发生率低、异物的产生被有效抑制的塑料透镜。
[0097] < 工序 b>
[0098] 本工序中，将工序a中得到的混合液、与包含至少1种二官能以上的脂环族异氰酸 酯化合物(cl)及/或二官能以上的脂肪族异氰酸酯化合物(c2)的异氰酸酯化合物(C)混合 而制备光学材料用聚合性组合物。
[0099]首先，对各成分进行说明。
[0100] [异氰酸酯化合物(C)]
[0101] 异氰酸酯化合物(C)包含二官能以上的脂环族异氰酸酯化合物(cl)、及/或二官能 以上的脂肪族异氰酸酯化合物(C2)。
[0102] 作为异氰酸酯化合物(C)，可举出选自脂环族异氰酸酯化合物(cl)中包含的化合 物中的一种以上的化合物、选自脂肪族异氰酸酯化合物(c2)中包含的化合物中的一种以上 的化合物、或选自脂环族异氰酸酯化合物(c 1)中包含的化合物中的一种以上的化合物与选 自脂肪族异氰酸酯化合物(c2)中包含的化合物中的一种以上的化合物的组合。
[0103] 对于异氰酸酯化合物(C)而言，使用由天然物来源(植物来源)的原料、或化石来源 的原料中的任意原料制造的异氰酸酯化合物均可。
[0104] 此外，对于异氰酸酯化合物(C)而言，除了单体以外，还包括改性物及/或与改性物 的混合物的情况，作为异氰酸酯的改性物，例如，可举出多聚物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯 改性物、噁二嗪三酮改性物、多元醇改性物等。作为多聚物，例如，可举出脲二酮 (uretdione)、脲酮亚胺(uretimine)、碳二亚胺等二聚物，异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮 等三聚物以上的多聚物。脂肪族多异氰酸酯的改性物中，可优选举出脂肪族多异氰酸酯的 多聚物，可进一步优选举出脂肪族多异氰酸酯的异氰脲酸酯体。
[0105] 本实施方式中，作为异氰酸酯化合物(C)，优选使用选自脂环族异氰酸酯化合物 (cl)和脂肪族异氰酸酯(c2)中的一种以上。
[0106] 二官能以上的脂环族异氰酸酯化合物(cl)为具有芳香环以外的环状骨架及2个以 上异氰酸酯基的化合物。作为脂环族异氰酸酯化合物(cl)，具体而言，可举出1，3-双(异氰 酸甲酯基)环己烷、1，4一双(异氰酸甲酯基)环己烷、双(4 一异氰酸酯基环己基）甲烷、双(异 氰酸甲酯基）一双环[2.2.1]庚烷、异佛尔酮二异氰酸酯等，可使用至少1种。
[0107] 需要说明的是，双（异氰酸甲酯基）一双环[2.2.1]庚烷为2,5-双（异氰酸甲酯 基）一双环[2.2.1]庚烷、及2,6-双（异氰酸甲酯基）一双环[2.2.1]庚烷的异构体的混合 物。本实施方式中，可将由该异构体的混合物组成的该化合物作为1种化合物而使用。
[0108] 本实施方式中，作为脂环族异氰酸酯化合物(cl)，优选双(4一异氰酸酯基环己基） 甲烷、双(异氰酸甲酯基）一双环[2.2.1]庚烷，可使用至少1种。
[0109] 二官能以上的脂肪族异氰酸酯化合物(c2)为具有碳原子数1~15的亚烷基链及2 个以上异氰酸酯基的化合物。
[0110]作为脂肪族异氰酸酯化合物（c2)，可举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰 酸酯、1，5-戊二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、2，2-二甲基戊烷二异氰酸酯、1，7-庚二 异氰酸酯、2,2,4一三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4一三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨 酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、邻苯二甲撑二异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、 对苯二甲撑二异氰酸酯、α，α，α'，α'一四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)萘、 均三甲苯三异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)硫醚、双(异氰酸乙酯基)硫醚、双(异氰酸甲酯基） 二硫醚、双(异氰酸乙酯基)二硫醚、双(异氰酸甲酯基硫基）甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基）甲 烷、双（异氰酸乙酯基硫基）乙烷、双(异氰酸甲酯基硫基）乙烷、二聚酸二异氰酸酯、八亚甲 基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、双（异氰酸乙酯基)碳酸酯、双(异氰酸乙酯基)醚、1， 6,11一十一烷三异氰酸酯、1，3,6-六亚甲基三异氰酸酯、1，8-二异氰酸酯基一4一异氰酸 甲酯基辛烷、或上述化合物的改性物等，可使用至少1种。
[0111] 本实施方式中，作为脂肪族异氰酸酯化合物(c2)，优选间苯二甲撑二异氰酸酯、1， 5-戊二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、1，7 -庚二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸三 异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、及十亚甲基二异氰酸酯或上述化合物 的改性物，可使用至少1种。
[0112] 工序b中，也可进一步添加以下记载的其他成分。
[0113] [其他成分]
[0114] 本实施方式的聚合性组合物可进一步包含其他活性氢化合物、内部脱模剂、树脂 改性剂、光稳定剂、上蓝剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防着色剂、染料等添加剂等。
[0115] (活性氢化合物）
[0116] 本实施方式中，可包含硫醇化合物(A)、咪唑系固化催化剂(B)以外的活性氢化合 物。
[0117] 关于作为本实施方式中的活性氢化合物的硫醇化合物，例如，可举出脂肪族硫醇 化合物、芳香族硫醇化合物等。
[0118]脂肪族硫醇化合物为不含硫醚键及酯键的化合物，例如，可举出甲二硫醇、1，2 - 乙二硫醇、1，2 -丙二硫醇、1，3 -丙二硫醇、1，4 一丁二硫醇、1，5 -戊二硫醇、1，6 -己二硫 醇、1，2 -环己二硫醇、3,4一二甲氧基丁烷一 1，2-二硫醇、2-甲基环己烷一2,3-二硫醇、 1，2 -二巯基丙基甲基醚、2,3-二巯基丙基甲基醚、双（2-巯基乙基)醚、四（巯基甲基）甲 烧等。
[0119] 作为芳香族硫醇化合物，例如，可举出1，2-二巯基苯、1，3-二巯基苯、1，4一二巯 基苯、1，2-双(巯基甲基)苯、1，4一双(巯基甲基)苯、1，2-双(巯基乙基)苯、1，4一双(巯基 乙基）苯、1，2,3-三巯基苯、1，2,4一三巯基苯、1，3,5-三巯基苯、1，2,3-三(巯基甲基） 苯、1，2,4一三(巯基甲基)苯、1，3,5-三(巯基甲基)苯、1，2,3-三(巯基乙基）苯、1，3,5 - 三(巯基乙基)苯、1，2,4一三(巯基乙基）苯、2,5-甲苯二硫醇、3，4一甲苯二硫醇、1，4一萘 二硫醇、1，5-萘二硫醇、2,6-萘二硫醇、2,7-萘二硫醇、1，2,3,4一四巯基苯、1，2,3,5 - 四巯基苯、1，2,4,5-四巯基苯、1，2,3,4一四（巯基甲基)苯、1，2,3,5-四（巯基甲基)苯、1， 2,4,5-四（巯基甲基)苯、1，2,3,4一四（巯基乙基)苯、1，2,3,5-四（巯基乙基)苯、1，2,4， 5 -四（巯基乙基)苯、2，2 ' 一二巯基联苯、4，4 ' 一二巯基联苯等。
[0120] (内部脱模剂）
[0121] 对于本实施方式的聚合组合物而言，为了改善成型后从模具脱模的脱模性，可包 含内部脱模剂。
[0122] 作为内部脱模剂，可使用酸性磷酸酯。作为酸性磷酸酯，可举出磷酸单酯、磷酸二 酯等，可分别单独使用，或混合2种以上而使用。
[0123 ]例如，可使用STEPAN公司制的Ze 1 ecUN、三井化学公司制的MR用内部脱模剂、城北 化学工业公司制的JP系列、东邦化学工业公司制的PH0SPHAN0L系列、大八化学工业公司制 的AP、DP系列等。
[0124] (树脂改性剂）
[0125] 另外，为了调节得到的树脂的光学物性、耐冲击性、比重等各物性、以及调整该组 合物的粘度、适用期，可在不损害本实施方式的效果的范围内，在本实施方式的聚合性组合 物中添加树脂改性剂。
[0126] 作为树脂改性剂，例如，可举出环硫化合物、醇化合物、胺化合物、环氧化合物、有 机酸及其酐、包含（甲基)丙烯酸酯化合物等的烯烃化合物等。
[0127] (光稳定剂）
[0128] 作为光稳定剂，可使用受阻胺系化合物。关于受阻胺系化合物，作为市售品，可举 出 Chemtura公司制的1^〇?^1:!^676、1^〇￥；[1;!^692、1^3卩公司制的1';[1111￥；[11144、1';[1111￥；[11292、 Tinuvin765、ADEKA公司制的Adekastab LA-52、1^一72、城北化学工业公司制的开一95等。
[0129] (上蓝剂）
[0130] 作为上蓝剂，可举出在可见光区域中的橙色至黄色的波长区域具有吸收带、具有 调整由树脂形成的光学材料的色调的功能的物质。更具体而言，上蓝剂包含呈现蓝色至紫 色的物质。
[0131](紫外线吸收剂）
[0132] 作为紫外线吸收剂，可举出2,2'一二羟基一4一甲氧基二苯甲酮、2 -羟基一4一丙 烯酰氧基二苯甲酮、2 -羟基一 4 一丙烯酰氧基一 5-叔丁基二苯甲酮、2 -羟基一 4 一丙烯酰 氧基一2'，4'一二氯二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；
[0133] 2- [4一 [(2 -羟基一 3-十二烷基氧基丙基)氧基]一 2-羟基苯基]一4,6-双(2， 4一二甲基苯基）一1，3,5 -三嗪、2- [4一 [(2 -羟基一3-十三烷基氧基丙基)氧基]一2 - 羟基苯基]一4,6-双(2,4一二甲基苯基）一1，3,5 -三嗪、2- [4一[(2 -羟基一3-（2'一乙 基）己基）氧基]一2-羟基苯基]一4,6-双（2,4一二甲基苯基）一1，3,5 -三嗪、2,4一双 (2 -羟基一 4 一丁基氧基苯基）一6-（2,4 一双一丁基氧基苯基）一1，3,5 -三嗪、2-（2-羟 基一4一 [1 一辛基氧基羰基乙氧基]苯基）一4,6-双(4一苯基苯基）一1，3,5-三嗪等三嗪 系紫外线吸收剂；
[0134] 2-(2H-苯并三唑一 2-基）一4 一甲基苯酚、2-(2H-苯并三唑一 2-基）一4一叔 辛基苯酚、2-（2H-苯并三唑一 2-基）一4,6-双（1 一甲基一 1 一苯基乙基)苯酚、2-（2H- 苯并三唑一 2-基）一4,6-二叔戊基苯酚、2-（5-氯一 2H-苯并三唑一 2-基）一4一甲 基一6 -叔丁基苯酚、2 -（5-氯一2H-苯并三唑一2-基）一2,4一叔丁基苯酚、2,2'一亚甲 基双[6 -（2H-苯并三唑一2-基）一4一（1，1，3,3-四甲基丁基）苯酚]等苯并三唑系紫外 线吸收剂等，可优选举出2 -（2H-苯并三唑一2-基）一4一叔辛基苯酚、2 -（5-氯一2H- 苯并三唑一 2-基）一 4一甲基一6-叔丁基苯酚这样的苯并三唑系紫外线吸收剂。这些紫外 线吸收剂可单独使用，也可并用2种以上。
[0135] 工序b中，可以以硫醇化合物(A)的巯基相对于异氰酸酯化合物(C)的异氰酸酯基 的摩尔比率在0.8~1.2的范围内、优选0.85~1.15的范围内、进一步优选0.9~1.1的范围 内的方式使用异氰酸酯化合物(C)。通过在上述范围内，能够得到可合适地作为光学材料、 尤其是眼镜用塑料透镜材料使用的树脂。
[0136] 工序b中，将异氰酸酯化合物(C)、和工序a中得到的混合液、以及根据需要的内部 脱模剂、其他添加剂混合，制备聚合性组合物。混合时的液温通常为25°C以下。从聚合性组 合物的适用期的观点考虑，有时优选设定为更低温度。但是，在内部脱模剂、添加剂在单体 中的溶解性不良时，也可预先加热，将其溶解到单体、树脂改性剂中。
[0137] 本实施方式中，制备包含咪唑系固化催化剂(B)和硫醇化合物(A)的混合液，在工 序b中将工序a中得到的混合液与异氰酸酯化合物(C)混合来制备光学材料用聚合性组合 物，由此，咪唑系催化剂对聚合性化合物及聚合性组合物造成的影响得以被抑制，其结果 是，可制造波筋的发生率低、异物的产生被有效抑制的高品质的塑料透镜。
[0138] < 工序 c>
[0139] 本工序中，将工序b中得到的光学材料用聚合性组合物注入到铸模内。
[0140]例如，将聚合性组合物注入到用衬垫（gasket)或胶带（tape)等保持的成型模具 (铸模）内。此时，根据对得到的塑料透镜等光学材料所要求的物性，常常优选根据需要进行 在减压下的脱泡处理、在加压、减压等下的过滤处理等。
[0141] 光学材料用聚合性组合物向铸模内的注入可利用现有已知的方法进行，例如，可 手动进行注入，或者也可利用混合?注入机进行。
[0142] 对于本实施方式中的铸模而言，只要是用于制备光学材料的铸模即可，可使用各 种形态的铸模，没有特别限制。
[0143] < 工序 d>:
[0144] 本工序中，将在工序c中被注入到铸模内的光学材料用聚合性组合物聚合固化。
[0145] 关于聚合条件，根据聚合性组合物的组成、催化剂的种类和使用量、模具的形状等 的不同，条件有很大不同，因此不作限定，但通常可于一50~150°C的温度经1~50小时而进 行。根据情况，优选在10~150°C的温度范围内保持或缓缓升温，在1~25小时内使其固化。
[0146] 对于本实施方式的由硫氨酯树脂形成的光学材料，根据需要，可进行退火等处理。 对于处理温度而言，通常在50~150 °C之间进行，优选于90~140 °C进行，更优选于100~130 °C进行。
[0147] 本实施方式中，在将由硫氨酯树脂形成的光学材料成型时，除了上述"其他成分" 之外，根据目的，可与已知的成型法同样地，添加扩链剂、交联剂、油溶染料、填充剂、密合性 提尚剂等各种添加剂。
[0148] 在利用本实施方式中的光学材料的制造方法制造塑料眼镜透镜时，在工序d中制 备大致圆盘状的透镜基材。
[0149] 此外，在制造塑料眼镜透镜时，可包括在该透镜基材的至少一面上形成涂覆层的 工序。
[0150] 作为涂覆层，具体而言，可举出底涂层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、防 水层等。这些涂覆层可分别单独使用，也可将多种涂覆层形成为多层而使用。在两面上施以 涂覆层时，可在各面上施以同样的涂覆层，也可施以不同的涂覆层。
[0151] 本实施方式的塑料眼镜透镜可通过包括在上述由光学材料形成的透镜基材的至 少一面上依序形成底涂层、硬涂层、防反射层的工序的制造方法而得到，也可进一步形成其 他层。
[0152] 对于这些涂覆层而言，分别地，可以并用出于保护透镜、眼睛免受紫外线侵害的目 的的紫外线吸收剂、出于保护眼睛免受红外线侵害的目的的红外线吸收剂、出于提高透镜 的耐气候性的目的的光稳定剂、抗氧化剂、出于提高透镜的时尚性的目的的染料、颜料、以 及光致变色染料、光致变色颜料、防静电剂、其他用于提高透镜的性能的已知添加剂。关于 利用涂布进行涂覆而成的层，可使用以改善涂布性为目的的各种均化剂（leveling agent)〇
[0153] 底涂层通常可形成于后述的硬涂层与透镜之间。底涂层是以提高在其上形成的硬 涂层与透镜的密合性为目的的涂覆层，根据情况，也可提高耐冲击性。对于底涂层而言，只 要是相对于得到的透镜的密合性高的原材料即可，可使用任何原材料，通常，可使用以氨酯 系树脂、环氧系树脂、聚酯系树脂、三聚氰胺系树脂、聚乙烯醇缩醛为主成分的底涂层组合 物等。对于底涂层组合物而言，出于调整组合物的粘度的目的，可使用不给透镜带来影响的 适当的溶剂。当然，也可在无溶剂的情况下使用。
[0154]底涂层可利用涂布法、干式法中的任意方法形成。使用涂布法时，可通过利用旋 涂、浸涂等已知的涂布方法将底涂层组合物涂布于透镜，然后进行固化而形成底涂层。利用 干式法进行时，可利用CVD法、真空蒸镀法等已知的干式法形成。在形成底涂层时，出于提高 密合性的目的，根据需要，可对透镜的表面进行碱处理、等离子体处理、紫外线处理等前处 理。
[0155] 硬涂层是以向透镜表面赋予耐擦伤性、耐磨耗性、耐湿性、耐温水性、耐热性、耐气 候性等功能为目的的涂覆层。
[0156] 硬涂层通常可使用包含具有固化性的有机硅化合物、和选自Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、 1^、？6、211、1、2^111及1^的元素组中的元素的氧化物微粒的1种以上及/或由选自上述元素 组中的2种以上的元素的复合氧化物构成的微粒的1种以上的硬涂层组合物。
[0157] 硬涂层组合物中，优选除了上述成分以外，还包含胺类、氨基酸类、金属乙酰丙酮 络合物、有机酸金属盐、高氯酸类、高氯酸类的盐、酸类、金属氯化物及多官能性环氧化合物 中的至少任一种。硬涂层组合物中还可使用不给透镜带来影响的适当的溶剂，也可为无溶 剂。
[0158] 对于硬涂层而言，通常，可在利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法涂布硬涂层组合物 后，进行固化而形成。作为固化方法，可举出热固化、基于紫外线、可见光线等能量射线照射 的固化方法等。为了抑制干涉条纹的产生，硬涂层的折射率与透镜的折射率的差优选在土 0.1的范围内。
[0159] 通常，防反射层可根据需要而形成在上述硬涂层上。防反射层包括无机系及有机 系，在无机系的情况下，可使用Si02、Ti0 2等无机氧化物，利用真空蒸镀法、溅射法、离子镀 法、离子束辅助法、CVD法等干式法形成。在有机系的情况下，可使用包含有机硅化合物、和 具有内部空洞的二氧化硅系微粒的组合物，利用湿式法形成。
[0160] 防反射层包括单层及多层，在以单层使用的情况下，优选折射率比硬涂层的折射 率低至少0.1以上。为了有效地呈现防反射功能，优选形成为多层膜防反射膜，这种情况下， 交替层叠低折射率膜和高折射率膜。这种情况下，也优选低折射率膜与高折射率膜的折射 率差为0.1以上。作为高折射率膜，有ZnO、Ti〇2、Ce〇2、Sb 2〇5、Sn〇2、Zr〇2、Ta2〇5等膜，作为低折 射率膜，可举出Si〇2膜等。
[0161] 在防反射层上，根据需要，可形成防雾层、防污染层、防水层。作为形成防雾层、防 污染层、防水层的方法，只要不给防反射功能带来不良影响即可，对其处理方法、处理材料 等没有特别限制，可使用已知的防雾处理方法、防污染处理方法、防水处理方法、材料。例 如，在防雾处理方法、防污染处理方法中，可举出以下方法:用表面活性剂覆盖表面的方法， 在表面上附加亲水性的膜而成为吸水性的方法，以微细凹凸覆盖表面而提高吸水性的方 法，利用光催化活性而成为吸水性的方法，实施超防水性处理而防止水滴附着的方法等。另 外，在防水处理方法中，可举出以下方法:通过蒸镀、溅射含氟硅烷化合物等而形成防水处 理层的方法，在将含氟硅烷化合物溶解到溶剂中后，进行涂覆而形成防水处理层的方法等。
[0162] 对于本实施方式的使用了硫氨酯树脂的塑料眼镜透镜而言，为了赋予时尚性、光 致变色性等，可使用与目的相适应的色素，进行染色而使用。透镜的染色可利用已知的染色 方法实施，但通常可利用以下所示的方法实施。
[0163] 通常是以下方法:在将使用的色素溶解或均匀分散而得到的染色液中，浸渍已经 精加工成规定的光学面的透镜坯料(染色工序），然后，根据需要，加热透镜而将色素固定化 (染色后退火工序）。染色工序中使用的色素只要是已知的色素即可，没有特别限制，通常可 使用油溶染料或分散染料。对于染色工序中使用的溶剂而言，只要能将使用的色素溶解或 能使其均匀分散即可，没有特别限制。在该染色工序中，根据需要，可以向染色液中添加用 于使色素分散的表面活性剂、促进染色的载体。染色工序如下进行:将色素及根据需要添加 的表面活性剂分散到水或水与有机溶剂的混合物中，制备染色浴，在该染色浴中浸渍光学 透镜，在规定温度下进行规定时间的染色。染色温度及时间根据所期望的着色浓度的不同 而变动，通常，可以于120 °C以下进行数分钟至数十小时左右，对于染色浴的染料浓度而言， 可在0.01~10重量％内实施。另外，在难以染色的情况下，也可在加压下进行。根据需要而 实施的染色后退火工序是对染色后的透镜坯料进行加热处理的工序。加热处理如下进行： 利用溶剂等除去在经染色工序染色的透镜坯料的表面上残留的水、或者将溶剂风干，然后， 例如在大气气氛的红外线加热炉或电阻加热炉等炉中停留规定时间。染色后退火工序不仅 防止经染色的透镜坯料的脱色（防脱色处理），而且可将在染色时渗透到透镜坯料的内部的 水分除去。
[0164] < 用途〉
[0165] 由本实施方式的制造方法得到的由硫氨酯树脂形成的光学材料，可通过改变浇铸 成型聚合时的模具的种类而以各种形状获得。
[0166] 本实施方式的光学材料具有高折射率及高透明性，可用于作为塑料透镜、照相机 透镜、发光二极管(LED)、棱镜、光纤、信息记录基板、滤光器等的各种用途。尤其是，作为塑 料透镜、照相机透镜、发光二极管等光学材料、光学元件是合适的。
[0167] 作为塑料透镜，可举出在通过上述的制造方法得到的由聚硫氨酯树脂形成的塑料 眼镜透镜、偏光膜的至少一面上层叠由聚硫氨酯树脂形成的层而得到的塑料偏光透镜。关 于塑料偏光透镜的制造方法，在下文进行说明。
[0168] 对于本发明的光学材料的制造方法而言，也可如下所述通过塑料偏光透镜的制造 方法进行说明。需要说明的是，针对同样的工序适宜地省略说明。
[0169] <塑料偏光透镜的制造方法>
[0170]本实施方式的塑料偏光透镜的制造方法具有以下的工序。
[0171 ]工序i :在透镜饶铸成型用铸模内，以偏光膜的至少一面与模具分离隔开的状态将 该偏光膜固定。
[0172] 工序i i :制备硫醇化合物(A)与咪唑系固化催化剂(B)的混合液，所述硫醇化合物 (A)为具有1个以上硫醚键及/或1个以上酯键的二官能以上的硫醇化合物。
[0173] 工序iii:将上述混合液与异氰酸酯化合物(C)混合而制备光学材料用聚合性组合 物，所述异氰酸酯化合物(C)包含至少1种二官能以上的脂环族异氰酸酯化合物(cl)及/或 二官能以上的脂肪族异氰酸酯化合物(c2)。
[0174] 工序iv:向上述偏光膜与上述模具之间的空隙中，注入上述光学材料用聚合性组 合物。
[0175] 工序V:将上述光学材料用聚合性组合物聚合固化，在上述偏光膜的至少一面上层 叠由聚硫氨酯树脂形成的层。
[0176] 以下，依序说明各工序。
[0177] [工序 i]
[0178] 在透镜浇铸成型用铸模的空间内，以使得膜面的至少一方与相对的模具内面平行 的方式固定偏光膜。
[0179] 透镜浇铸成型用铸模通常为由用衬垫保持的2个大致圆盘状的模具构成的铸模。 在该透镜浇铸成型用铸模的空间内，以膜面与相对的前侧的模具内面平行的方式设置偏光 膜。在偏光膜与模具之间，形成有空隙部。需要说明的是，偏光膜可预先被赋形。
[0180]偏光膜中，可使用聚乙烯醇偏光膜、热塑性聚酯偏光膜等各种膜。作为热塑性聚 酯，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、及聚对苯二甲酸丁二醇酯等。
[0181] 作为偏光膜，具体而言，可举出含有二色性染料的热塑性聚酯偏光膜、含有碘的聚 乙烯醇偏光膜、含有二色性染料的聚乙烯醇偏光膜等。
[0182] [工序 ii、工序 iii]
[0183] 工序ii及工序iii可与上述的光学材料的制造方法中的工序a及工序b分别同样地 进行。
[0184] [工序 iv]
[0185] 本工序中，向偏光膜与模具之间的空隙中，注入上述光学材料用聚合性组合物。工 序i v中的注入方法可与上述的光学材料的制造方法中的工序c同样地进行。
[0186] [工序 v]
[0187] 而且，工序v可与上述的光学材料的制造方法中的工序d同样地进行。
[0188] 通过以上这样的制造方法，可得到塑料偏光透镜。
[0189] 以上，对本发明的实施方式进行了说明，但上述实施方式是本发明的示例，在不损 害本发明的效果的范围内，可采用上述以外的各种构成。
[0190] 实施例
[0191] 以下，通过实施例进一步详细地说明本发明，但本发明不受它们的限制。在以下说 明中，只要没有特别说明，则"份"、％是以重量为基准。
[0192] (作为包含1，5-戊二异氰酸酯的改性物的组合物的多异氰酸酯（I)中的未反应1， 5-戊二异氰酸酯浓度（％ )的测定方法）
[0193] 使用以下的装置，以1，5-戊二异氰酸酯为标准品制成标准曲线，由该标准曲线求 出包含改性物的多异氰酸酯（I)中的未反应1，5-戊二异氰酸酯的浓度。
[0194] 装置:Prominence (岛津制作所公司制）
[0195] 柱：SHISEIDO SILICA SG -120
[0196] 柱温：40°C
[0197] 洗脱液:正己烷/甲醇/1，2-二氯乙烷= 90/5/5(体积比）
[0198] 流量:〇.2ml/min
[0199] 检测器：UV 225nm
[0200] R. Time ： 16.9min
[0201] 测定溶液的制备：向50ml的容量瓶中添加0. lg试样和试样的约20倍摩尔的二苄基 胺，用1，2-二氯乙烷定容而制成测定溶液。
[0202 ] 测定:注入lyL测定溶液，进行测定。
[0203](多异氰酸酯（I)的异氰酸酯基浓度（％)的测定方法）
[0204]使用电位差滴定装置，利用基于JIS K - 1556的η-二丁基胺法进行测定从而求 出。
[0205](多异氰酸酯（I)中的异氰脲酸酯1核体浓度（％)的测定方法）
[0206] 使用以下的装置，由利用凝胶渗透色谱法求得的色谱图，将相当于1，5-戊二异氰 酸酯的3倍分子量的峰的面积相对于总峰面积的比率作为多异氰酸酯（I)中的异氰脲酸酯1 核体浓度（％)。
[0207] 装置:HLC-8020(Tosoh 公司制）
[0208] 柱:G1000HXL、G2000HXL、G3000HXL(Tosoh 公司制）的串联连接
[0209] 柱温：40 Γ [0210]洗脱液：四氢咲喃 [0211]流量:〇.8ml/min
[0212]检测器:差示折射系统
[0213] R · Time:异氰脲酸酯1核体27 · 2min
[0214] 标准物质：聚环氧乙烷(Tosoh公司制TSK标准聚环氧乙烷）
[0215] 测定:将30mg试样溶解到10ml四氢呋喃中，注入100yL得到的溶液，进行测定。
[0216](多异氰酸酯（I)的平均官能团数的计算方法）
[0217]对于多异氰酸酯（I)的平均官能团数而言，使用通过与多异氰酸酯（I)中的异氰脲 酸酯1核体浓度同样的测定而得到的数均分子量及多异氰酸酯（I)的异氰酸酯基浓度，利用 下式算出。
[0218](多异氰酸酯⑴的平均官能团数）=(多异氰酸酯⑴的数均分子量）X(多异氰酸 酯（I)的异氰酸酯基浓度（％ ))/4202 [0219][合成例1]
[0220] (1，5-戊二异氰酸酯改性物的合成(多异氰酸酯（I)的制备））
[0221]在具有搅拌器、温度计、回流管、及氮气导入管的四颈瓶中，装入500份1，5-戊二 异氰酸酯、1份异丁醇、0.3份2,6-二（叔丁基）一 4一甲基苯酚、0.3份亚磷酸三(十三烷基） 酯(城北化学(株）制，商品名：JP - 333E)，于80°C反应2小时。接下来，添加0.05份作为三聚 物化催化剂的2-乙基己酸N-（2-轻丙基）一N，N，N-三甲基铵(Air Products Japan, Inc.制，商品名：DABCO(R)TMR)。反应50分钟后，添加0.12份邻甲苯磺酰胺（以下，有时简记 为0TS)。使得到的反应液通过薄膜蒸馏装置，在真空度为0.09KPa、温度为150°C的条件下进 行蒸馏，得到401份未反应的五亚甲基二异氰酸酯。进而，相对于100份得到的组合物，添加 0.02份邻甲苯磺酰胺，得到100份作为包含1，5 -戊二异氰酸酯的改性物的组合物的多异氰 酸酯（I)。构成该改性物的1，5-戊二异氰酸酯来源的量为98重量％。
[0222] 对于多异氰酸酯（I)而言，未反应1，5-戊二异氰酸酯浓度低于1 %重量，异氰脲酸 酯1核体浓度为65重量％，数均分子量为554.7,异氰酸酯基浓度为25%，平均官能团数为 3.3〇
[0223] 对于通过聚合而得到的树脂成型体，进行性能试验而进行了评价。对于性能试验 而言，针对折射率及阿贝数、耐热性及比重、异物的产生及波筋的发生，利用以下的试验方 法进行评价。
[0224] ?折射率(ne)、阿贝数(ve):使用岛津制作所公司制普尔弗里希折射计KPR - 30， 于20°C进行测定。
[0225] ?耐热性：使用岛津制作所公司制TMA - 60，利用TMA渗透法（50g负荷，针尖Φ 0.5_)得到玻璃化转变温度(Tg)，将该玻璃化转变温度(Tg)作为耐热性。
[0226] ?树脂成型体中的异物:使用幻灯放映机(slide projector)(CABIN公司制，CS - 15)光源，目视观察制作的透镜，对在树脂成型体中是否观测到异物进行评价。
[0227] ?波筋:使用高压汞灯(USHI0电机株式会社制)光源，目视观察10个制作的树脂成 型体时，将在树脂成型体中完全未观察到波筋的良好的树脂成型体为8 -10个的情况评价 为?，将良好的树脂成型体为6 - 7个的情况评价为Λ，将良好的树脂成型体为5个以下的情 况评价为X。
[0228] [实施例1]
[0229] 将0 · 24份Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、3 ·0份viosorb583(紫 外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制)及48.3份1，5-戊二异氰酸酯混合，在室温下 进行15分钟搅拌溶解，然后，混合56.3份包含1，5-戊二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的多异氰 酸酯（I)，制备多异氰酸酯液。另一方面，混合66.1份以4,8及4,7及5,7 -二巯基甲基一 1， 11 一二巯基一3,6,9一三硫杂十一烷为主成分的多硫醇、29.4份季戊四醇四（3-巯基丙酸 酯)及〇. 06份1 一苄基一 2 -甲基咪唑，在室温下进行30分钟搅拌溶解而制备多硫醇液。混合 全部量的上述多异氰酸酯液和多硫醇液，在室温下搅拌混合，得到单体混合物的均匀溶液。 针对该均匀溶液，在室温、减压下进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)过滤器进行过 滤，然后注入到由玻璃模具和胶带形成的注塑模中。将其放入到烘箱中，经约24小时从25°C 缓缓升温至120°C，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，进行脱模，然后进一步于 120°C进行2小时退火，得到树脂成型体。对于树脂成型体而言，未确认到异物，具有无色透 明的外观，折射率(ne)为1.60,阿贝数(ve)为38,耐热性为85°C。得到的10个树脂成型体中， 无波筋的良好的树脂成型体为10个，评价为〇。
[0230] [实施例2]
[0231 ] 将0.1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、1.5份viosorb583(紫 外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制)及50.6份2,5(6)-双(异氰酸甲酯基）一双环
[2.2.1] 庚烷混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解而制备多异氰酸酯液。另一方面，混合 23.9份季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）、25.5份4一巯基甲基一 1，8-二巯基一3,6-二硫杂辛 烷及0.03份1 一苄基一 2-甲基咪唑，在室温下进行30分钟搅拌溶解而制备多硫醇液。混合 全部量的上述多异氰酸酯液和多硫醇液，在室温下搅拌混合，得到单体混合物的均匀溶液。 针对该均匀溶液，在室温、减压下进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)过滤器进行过 滤，然后注入到由玻璃模具和胶带形成的注塑模中。将其放入到烘箱中，经约24小时从25°C 缓缓升温至120°C，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，进行脱模，然后进一步于 120°C进行2小时退火，得到树脂成型体。对于树脂成型体而言，未确认到异物，具有无色透 明的外观，折射率(ne)为1.60,阿贝数（ve)为39,耐热性为112°C。得到的10个树脂成型体 中，无波筋的良好的树脂成型体为9个，评价为〇。
[0232] [实施例3]
[0233] 将0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制)及52.0份间苯二甲撑二异氰酸酯混合，在室 温下进行15分钟搅拌溶解而制备多异氰酸酯液。另一方面，混合48.0份4 一巯基甲基一 1， 8-二巯基一3，6 -二硫杂辛烷及0.03份1 一苄基一 2-甲基咪唑，在室温下进行30分钟搅拌 溶解而制备多硫醇液。混合全部量的上述多异氰酸酯液和多硫醇液，在室温下搅拌混合，得 到单体混合物的均匀溶液。针对该均匀溶液，在室温、减压下进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)过滤器进行过滤，然后注入到由玻璃模具和胶带形成的注塑模中。将其 放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温至120°C，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出 注塑模，进行脱模，然后进一步于120°C进行2小时退火，得到树脂成型体。对于树脂成型体 而言，未确认到异物，具有无色透明的外观，折射率(ne)为1.67,阿贝数(ve)为31，耐热性为 85°C。得到的10个树脂成型体中，无波筋的良好的树脂成型体为8个，评价为〇。
[0234] [实施例4]
[0235] 将0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制)及50.6份间苯二甲撑二异氰酸酯混合，在室 温下进行15分钟搅拌溶解而制备多异氰酸酯液。另一方面，混合49.4份以4,8及4,7及5,7 - 二巯基甲基一 1，11 一二巯基一3，6,9一三硫杂^^一烷为主成分的多硫醇及0.03份1 一苄 基一 2 -甲基咪唑，在室温下进行30分钟搅拌溶解而制备多硫醇液。混合全部量的上述多异 氰酸酯液和多硫醇液，在室温下搅拌混合，得到单体混合物的均匀溶液。针对该均匀溶液， 在室温、减压下进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)过滤器进行过滤，然后注入到由 玻璃模具和胶带形成的注塑模中。将其放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温至120 °C，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，进行脱模，然后进一步于120Γ进行2小时 退火，得到树脂成型体。对于树脂成型体而言，未确认到异物，具有无色透明的外观，折射率 (ne)为1.67,阿贝数(ve)为31，耐热性为98°C。得到的10个树脂成型体中，无波筋的良好的 树脂成型体为9个，评价为〇。
[0236] [实施例5]
[0237] 将0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制)及49.7份2,5(6)-双(异氰酸甲酯基）一双环
[2.2.1] 庚烷混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解而制备多异氰酸酯液。另一方面，混合 24.4份季戊四醇四（3 -巯基丙酸酯）、25.9份以4,8及4,7及5,7 -二巯基甲基一1，11一二巯 基一3,6,9一三硫杂^^一烷为主成分的多硫醇及0.03份1 一苄基一2-甲基咪唑，在室温下 进行30分钟搅拌溶解而制备多硫醇液。混合全部量的上述多异氰酸酯液和多硫醇液，在室 温下搅拌混合，得到单体混合物的均匀溶液。针对该均匀溶液，在室温、减压下进行30分钟 脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)过滤器进行过滤，然后注入到由玻璃模具和胶带形成的注 塑模中。将其放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温至120°C，进行聚合。聚合结束后， 从烘箱中取出注塑模，进行脱模，然后进一步于120°C进行2小时退火，得到树脂成型体。对 于树脂成型体而言，未确认到异物，具有无色透明的外观，折射率(ne)为1.60,阿贝数(ve) 为39,耐热性为121°C。得到的10个树脂成型体中，无波筋的良好的树脂成型体为9个，评价 为〇。
[0238] [比较例1]
[0239] 将0 · 24份Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、3 ·0份viosorb583(紫 外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、〇.06份1 一苄基一2-甲基咪唑、及48.3份1， 5-戊二异氰酸酯混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解，然后，混合56.3份包含1，5 -戊二异 氰酸酯的异氰脲酸酯体的多异氰酸酯（I)，制备多异氰酸酯液。在制备该多异氰酸酯液时， 确认到了发泡。向该多异氰酸酯液中，添加66.1份以4，8及4，7及5，7 -二巯基甲基一1，11 - 二巯基一3,6,9一三硫杂十一烷为主成分的多硫醇及29.4份季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）， 在室温下搅拌混合，得到单体混合物的均匀溶液。针对该均匀溶液，在室温、减压下进行30 分钟脱泡，用lym Teflon(注册商标)过滤器进行过滤，然后注入到由玻璃模具和胶带形成 的注塑模中。将其放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温至120Γ，进行聚合。聚合结束 后，从烘箱中取出注塑模，进行脱模，然后进一步于120°C进行2小时退火，得到树脂成型体。 树脂成型体具有无色透明的外观，折射率(ne)为1.60,阿贝数(ve)为38,耐热性为85°C。存 在有在树脂成型体中观察到若干波筋及异物的树脂成型体。得到的10个树脂成型体中，无 波筋的良好的树脂成型体为4个，评价为X。
[0240] [比较例2]
[0241 ] 将0 · 24份Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、3 ·0份viosorb583(紫 外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制)及48.3份1，5-戊二异氰酸酯混合，在室温下 进行15分钟搅拌溶解，然后，混合56.3份包含1，5-戊二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的多异氰 酸酯（I)，制备多异氰酸酯液。向该多异氰酸酯液中，添加66.1份以4，8及4，7及5，7 -二巯基 甲基一 1，11 一二巯基一3,6,9一三硫杂十一烷为主成分的多硫醇、29.4份季戊四醇四（3 - 巯基丙酸酯)及〇. 06份1 一苄基一 2 -甲基咪唑，在室温下搅拌混合，得到单体混合物的均匀 溶液。另外，在制备单体混合物的均匀溶液时，确认到了放热。针对该均匀溶液，在室温、减 压下进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)过滤器进行过滤，然后注入到由玻璃模具 和胶带形成的注塑模中。将其放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温至120°C，进行聚 合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，进行脱模，然后进一步于120°C进行2小时退火，得到 树脂成型体。树脂成型体具有无色透明的外观，折射率(ne)为1.60,阿贝数(ve)为38,耐热 性为85°C。存在有在树脂成型体中观察到若干波筋及异物的树脂成型体。得到的10个树脂 成型体中，无波筋的良好的树脂成型体为2个，评价为X。
[0242][比较例3]
[0243] 将0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、50.6份2,5(6)-双(异氰酸甲酯基）一双环 [2.2.1 ]庚烷及0.03份1 一苄基一2-甲基咪唑混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解而制备 多异氰酸酯液。在制备该多异氰酸酯液时，确认到了发泡。混合23.9份季戊四醇四（3-巯基 丙酸酯)及25.5份4一巯基甲基一 1，8-二巯基一3,6-二硫杂辛烷，在室温下进行30分钟搅 拌溶解而制备多硫醇液。混合全部量的上述多异氰酸酯液和多硫醇液，在室温下搅拌混合， 得到单体混合物的均匀溶液。针对该均匀溶液，在室温、减压下进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)过滤器进行过滤，然后注入到由玻璃模具和胶带形成的注塑模中。将其 放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温至120°C，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出 注塑模，进行脱模，然后进一步于120°C进行2小时退火，得到树脂成型体。树脂成型体具有 无色透明的外观，折射率(ne)为1.60,阿贝数(ve)为39,耐热性为112°C。存在有在树脂成型 体中观察到若干波筋及异物的树脂成型体。得到的10个树脂成型体中，无波筋的良好的树 脂成型体为2个，评价为X。
[0244][比较例4]
[0245] 将0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制)及50.6份2,5(6)-双(异氰酸甲酯基）一双环 [2.2.1 ]庚烷混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解而制备多异氰酸酯液。向该多异氰酸酯液 中，添加23.9份季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）、25.5份4一巯基甲基一 1，8-二巯基一3，6 - 二硫杂辛烷及0.03份1 一苄基一2-甲基咪唑，在室温下搅拌混合，得到单体混合物的均匀 溶液。另外，在制备单体混合物的均匀溶液时，确认到了放热。针对该均匀溶液，在室温、减 压下进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)过滤器进行过滤，然后注入到由玻璃模具 和胶带形成的注塑模中。将其放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温至120°C，进行聚 合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，进行脱模，然后进一步于120°C进行2小时退火，得到 树脂成型体。树脂成型体具有无色透明的外观，折射率(ne)为1.60,阿贝数(ve)为39,耐热 性为112°C。存在有在树脂成型体中观察到若干波筋及异物的树脂成型体。得到的10个树脂 成型体中，无波筋的良好的树脂成型体为1个，评价为X。
[0246] [比较例5]
[0247] 将0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、52.0份间苯二甲撑二异氰酸酯及0.03份1 一 苄基一 2-甲基咪唑混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解而制备多异氰酸酯液。在制备该多 异氰酸酯液时，确认到了发泡。向该多异氰酸酯液中，添加48.0份4一巯基甲基一 1，8-二巯 基一3,6-二硫杂辛烷，在室温下搅拌混合，得到单体混合物的均匀溶液。针对该均匀溶液， 在室温、减压下进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)过滤器进行过滤，然后注入到由 玻璃模具和胶带形成的注塑模中。将其放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温至120 °C，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，进行脱模，然后进一步于120Γ进行2小时 退火，得到树脂成型体。树脂成型体具有无色透明的外观，折射率(ne)为1.67,阿贝数(ve) 为31，耐热性为85°C。存在有在树脂成型体中观察到若干波筋及异物的树脂成型体。得到的 10个树脂成型体中，无波筋的良好的树脂成型体为2个，评价为X。
[0248] [比较例6]
[0249] 将0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）及52.0份间苯二甲撑二异氰酸酯及0.03份 1 一苄基一 2-甲基咪唑混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解而制备多异氰酸酯液。向该多 异氰酸酯液中，添加48.0份4 一巯基甲基一 1，8 -二巯基一 3，6 -二硫杂辛烷及0.03份1 一苄 基一2 -甲基咪唑，在室温下搅拌混合，得到单体混合物的均匀溶液。另外，在制备单体混合 物的均匀溶液时，确认到了放热。针对该均匀溶液，在室温、减压下进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)过滤器进行过滤，然后注入到由玻璃模具和胶带形成的注塑模中。将其 放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温至120°C，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出 注塑模，进行脱模，然后进一步于120°C进行2小时退火，得到树脂成型体。树脂成型体具有 无色透明的外观，折射率(ne)为1.67,阿贝数(ve)为31，耐热性为85°C。存在有在树脂成型 体中观察到若干波筋及异物的树脂成型体。得到的10个树脂成型体中，无波筋的良好的树 脂成型体为1个，评价为X。
[0250] [比较例7]
[0251 ] 将0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、50.6份间苯二甲撑二异氰酸酯及0.03份1 一 苄基一 2-甲基咪唑混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解而制备多异氰酸酯液。在制备该多 异氰酸酯液时，确认到了发泡。向该多异氰酸酯液中，添加49.4份以4，8及4，7及5，7 -二巯 基甲基一 1，11 一二巯基一 3，6，9 一三硫杂十一烷为主成分的多硫醇，在室温下搅拌混合，得 到单体混合物的均匀溶液。针对该均匀溶液，在室温、减压下进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)过滤器进行过滤，然后注入到由玻璃模具和胶带形成的注塑模中。将其 放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温至120°C，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出 注塑模，进行脱模，然后进一步于120°C进行2小时退火，得到树脂成型体。树脂成型体具有 无色透明的外观，折射率(ne)为1.67,阿贝数(ve)为31，耐热性为98°C。存在有在树脂成型 体中观察到若干波筋及异物的树脂成型体。得到的10个树脂成型体中，无波筋的良好的树 脂成型体为3个，评价为X。
[0252] [比较例8]
[0253] 将0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外线吸收剂：注册商标，共同药品株式会社制）及50.6份间苯二甲撑二异氰酸酯及0.03份 1 一苄基一 2-甲基咪唑混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解而制备多异氰酸酯液。向该多 异氰酸酯液中，添加49.4份以4，8及4，7及5，7 -二巯基甲基一 1，11 一二巯基一 3，6，9 一三硫 杂十一烷为主成分的多硫醇及0.03份1 一苄基一2-甲基咪唑，在室温下搅拌混合，得到单 体混合物的均匀溶液。另外，在制备单体混合物的均匀溶液时，确认到了放热。针对该均匀 溶液，在室温、减压下进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)过滤器进行过滤，然后注 入到由玻璃模具和胶带形成的注塑模中。将其放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温 至120Γ，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，进行脱模，然后进一步于120Γ进行 2小时退火，得到树脂成型体。树脂成型体具有无色透明的外观，折射率(ne)为1.67,阿贝数 (ve)为31，耐热性为98°C。存在有在树脂成型体中观察到若干波筋及异物的树脂成型体。得 到的10个树脂成型体中，无波筋的良好的树脂成型体为2个，评价为X。
[0254][比较例9]
[0255] 将0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、49.7份2,5(6)-双(异氰酸甲酯基）一双环 [2.2.1 ]庚烷及0.03份1 一苄基一2-甲基咪唑混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解而制备 多异氰酸酯液。在制备该多异氰酸酯液时，确认到了发泡。向该多异氰酸酯液中，添加24.4 份季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）及25.9份以4,8及4,7及5,7 -二巯基甲基一 1，11 一二巯 基一3,6,9一三硫杂十一烷为主成分的多硫醇，在室温下搅拌混合，得到单体混合物的均匀 溶液。针对该均匀溶液，在室温、减压下进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)过滤器 进行过滤，然后注入到由玻璃模具和胶带形成的注塑模中。将其放入到烘箱中，经约24小时 从25°C缓缓升温至120Γ，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，进行脱模，然后进 一步于120°C进行2小时退火，得到树脂成型体。树脂成型体具有无色透明的外观，折射率 (ne)为1.60,阿贝数(ve)为39,耐热性为121°C。存在有在树脂成型体中观察到若干波筋及 异物的树脂成型体。得到的10个树脂成型体中，无波筋的良好的树脂成型体为3个，评价为 X 〇
[0256] [比较例10]
[0257] 将0 · 1份Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、1 · 5份viosorb583(紫 外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制)及49.7份2,5(6)-双(异氰酸甲酯基）一双环 [2.2.1 ]庚烷混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解而制备多异氰酸酯液。向该多异氰酸酯液 中，添加24.4份季戊四醇四（3 -巯基丙酸酯）、25.9份以4,8及4,7及5,7 -二巯基甲基一1， 11 一二巯基一 3，6，9 一三硫杂^^一烷为主成分的多硫醇及0.03份1 一苄基一 2 -甲基咪唑， 在室温下搅拌混合，得到单体混合物的均匀溶液。另外，在制备单体混合物的均匀溶液时， 确认到了放热。针对该均匀溶液，在室温、减压下进行30分钟脱泡，用Ιμπι Tefl〇n(注册商 标)过滤器进行过滤，然后注入到由玻璃模具和胶带形成的注塑模中。将其放入到烘箱中， 经约24小时从25°C缓缓升温至120°C，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，进行脱 模，然后进一步于120°C进行2小时退火，得到树脂成型体。树脂成型体具有无色透明的外 观，折射率(ne)为1.60，阿贝数(v e)为39，耐热性为121°C。存在有在树脂成型体中观察到若 干波筋及异物的树脂成型体。得到的10个树脂成型体中，无波筋的良好的树脂成型体为2 个，评价为X。
[0258] 根据实施例及比较例的结果，确认了通过使用将咪唑系固化催化剂与硫醇化合物 混合、并将得到的混合液与多异氰酸酯化合物混合而得到的光学材料用聚合性组合物，可 得到波筋的发生率低、异物的产生被抑制、而且折射率、阿贝数、耐热性等物性优异且均衡 性良好的光学材料，光学材料的成品率提高。
[0259] 本申请主张以于2014年2月20日提出申请的日本申请特愿2014 - 030885号为基础 的优先权，将其全部公开内容并入本文。
【主权项】
1. 光学材料的制造方法，其包括W下工序： 制备硫醇化合物(A)与咪挫系固化催化剂(B)的混合液的工序，所述硫醇化合物(A)为 具有1个W上硫酸键及/或1个W上醋键的二官能W上的硫醇化合物； 将所述混合液与异氯酸醋化合物(C)混合而制备光学材料用聚合性组合物的工序，所 述异氯酸醋化合物(C)包含至少巧巾二官能W上的脂环族异氯酸醋化合物kl)及/或二官能 W上的脂肪族异氯酸醋化合物(c2); 将所述光学材料用聚合性组合物注入到铸模内的工序;和 在所述铸模内将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化的工序。2. 如权利要求1所述的光学材料的制造方法，其中，咪挫系固化催化剂(B)包含至少1种 W上的下述通式(2)表示的化合物：式中，R1、R2、R3及R4独立地为由氨、琉基、氯基、可W被取代的烷基、或可W被取代的苯 基表示的基团，各自可W相同也可W不同。3. 如权利要求1或2所述的光学材料的制造方法，其中，咪挫系固化催化剂(B)为选自二 甲基咪挫及苄基甲基咪挫中的至少1种。4. 如权利要求1~3中任一项所述的光学材料的制造方法，其中，脂环族异氯酸醋化合 物(Cl)为选自1，3 -双(异氯酸甲醋基)环己烧、1，4一双（异氯酸甲醋基)环己烧、双(4-异 氯酸醋基环己基）甲烧、双(异氯酸甲醋基）一双环[2.2.1]庚烧、及异佛尔酬二异氯酸醋中 的至少1种， 脂肪族异氯酸醋化合物（c2)为选自间苯二甲撑二异氯酸醋、1，5 -戊二异氯酸醋、1， 6 -己二异氯酸醋、1,7 -庚二异氯酸醋、赖氨酸二异氯酸醋、赖氨酸=异氯酸醋、二聚酸二 异氯酸醋、八亚甲基二异氯酸醋、及十亚甲基二异氯酸醋及其改性物中的至少1种。5. 如权利要求1~4中任一项所述的光学材料的制造方法，其中，硫醇化合物(A)中具有 1个W上硫酸键的二官能W上的硫醇化合物为选自4-琉基甲基一1，8 -二琉基一3，6 -二 硫杂辛烧、4,8或4,7或5,7-二琉基甲基一1，11-二琉基一3,6,9-^硫杂^^一烧、双(琉基 乙基)硫酸、2,5 -双(琉基甲基）一1,4-二嚷烧、1，1，3,3 -四（琉基甲基硫基)丙烷、4,6 - 双(琉基甲基硫基）一1,3-二嚷烧、及2-(2,2-双(琉基甲基硫基）乙基）一1,3-二硫杂环 下烧中的至少1种。6. 如权利要求1~5中任一项所述的光学材料的制造方法，其中，硫醇化合物(A)中具有 1个W上醋键的二官能W上的硫醇化合物为选自季戊四醇四（2-琉基乙酸醋）、季戊四醇四 (3-琉基丙酸醋）、及下述通式(1)表示的硫醇化合物中的至少1种：式中，l、m、r独立地表示I~4的整数，n表示I~3的整数;R表示氨或甲基，R存在多个时， 各自可W相同也可W不同。7. 如权利要求6所述的光学材料的制造方法，其中，通式（1)表示的硫醇化合物中，Km 独立地表示1~2的整数，r为1~3的整数，W及，n为1或2。8. 光学材料，其是通过权利要求1~7中任一项所述的制造方法得到的。9. 塑料眼镜透镜的制造方法，其包括权利要求1~7中任一项所述的制造方法中的工 序。10. 如权利要求9所述的塑料眼镜透镜的制造方法，其包括W下工序： 通过在所述铸模内将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化的所述工序，制备透镜基 材， 进而，在所述透镜基材的至少一面上，依序形成底涂层、硬涂层、防反射层。11. 塑料眼镜透镜，其是通过权利要求9或10所述的方法得到的。12. 塑料偏光透镜的制造方法，其包括W下工序： 在透镜诱铸成型用铸模内，W偏光膜的至少一面与模具分离隔开的状态将所述偏光膜 固定的工序； 制备硫醇化合物(A)与咪挫系固化催化剂(B)的混合液的工序，所述硫醇化合物(A)为 具有1个W上硫酸键及/或1个W上醋键的二官能W上的硫醇化合物； 将所述混合液与异氯酸醋化合物(C)混合而制备光学材料用聚合性组合物的工序，所 述异氯酸醋化合物(C)包含至少巧巾二官能W上的脂环族异氯酸醋化合物kl)及/或二官能 W上的脂肪族异氯酸醋化合物(c2); 向所述偏光膜与所述模具之间的空隙中，注入所述光学材料用聚合性组合物的工序； 和 将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化，在所述偏光膜的至少一面上层叠由聚硫氨 醋树脂形成的层的工序。13. 塑料偏光透镜，其是通过权利要求12所述的方法得到的。
【文档编号】G02C7/10GK105992781SQ201580008742
【公开日】2016年10月5日
【申请日】2015年2月18日
【发明人】柿沼直志
【申请人】三井化学株式会社