一种2,5-二取代噻吩的制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种2,5?二取代噻吩的制备方法，包括以下步骤：将硫化钠和1,4?二取代?1,3?丁二炔在有机溶剂条件下进行加硫环化反应，得到2,5?二取代噻吩。根据本发明的制备过程可知，本发明提供的制备方法不仅没有添加任何的含金属离子的催化剂，甚至没有添加任何种类的催化剂，在反应过程中不会引入任何的杂质物质或者离子。此外，本申请提供的制备方法得当的2,5?二取代噻吩的纯度大于99％，收率大于85％。
【专利说明】
一种2,5-二取代噻吩的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种2,5_二取代噻吩的制备方法。
【背景技术】
[0002] 多取代噻吩衍生物作为有机合成领域中的多功能中间体，已经在有机化学领域引 起了高度关注，并且得到了非常广泛的应用，主要被应用于现代医药合成、农药开发、染料 配制以及化学试剂和高分子助剂等高级材料化学中。多取代噻吩衍生物的获得主要通过化 学合成，目前多取代噻吩骨架构建的方法主要有传统有机合成法和现代多取代噻吩的合成 方法。
[0003] 其中，现代多取代噻吩的合成方法主要有铜催化烯基化反应合成噻吩衍生物和钯 催化合成多取代噻吩化合物。例如，Gabri e 1 e研究了利用炔醇一步合成多取代噻吩衍生物 的合成方法，具体步骤如下所示：
[0004
[0005] 该方法采用单一原料1-巯基-3-炔-2-醇，以甲醇作为溶剂，碘化钯和过量的碘化 钾作为催化剂，催化合成对应的噻吩衍生物。然而，现有技术中的现代多取代噻吩的合成方 法均需要金属催化，反应过程中会带入金属离子，重金属离子的引入会降低反应产物的纯 度、增加提纯的难度并且影响产物的性能。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于提供一种2,5_二取代噻吩的制备方法，无需添加任何催化剂。
[0007] 为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
[0008] 本发明提供了一种2,5_二取代噻吩的制备方法，包括以下步骤：
[0009] 将硫化钠和1，4_二取代-1，3-丁二炔在有机溶剂条件下进行加硫环化反应，得到 2,5-二取代噻吩；
[0010] 所述1，4-二取代-1，3-丁二炔具有式I所示结构：
[0011]
[0012]式I中，RdPM虫立地为卤素、含1~5个碳原子的烷基、甲氧基、苯基或苯甲酰基。
[0013] 优选的，所述卤素为F、C1或Br。
[0014] 优选的，所述含1~5个碳原子的烷基为甲基、乙基、正丙基、正丁基或叔丁基。
[0015] 优选的，所述硫化钠为Na2s和/或Na2S · 9H20。
[0016] 优选的，所述有机溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺或聚乙二醇。 [0017]优选的，所述1，4-二取代-1，3_丁二炔与硫化钠的物质的量之比为（1~9): 3。
[0018]优选的，所述有机溶剂与1，4-二取代-1，3-丁二炔的质量比为(2~20): 1。
[0019]优选的，所述加硫环化反应的温度为30~130°C。
[0020]优选的，所述加硫环化反应的温度为50~100°C。
[0021]优选的，所述加硫环化反应的时间为2~8小时。
[0022]本发明提供了一种2,5_二取代噻吩的制备方法，包括以下步骤:将硫化钠和1，4_ 二取代-1，3-丁二炔在有机溶剂条件下进行加硫环化反应，得到2，5-二取代噻吩;所述1，4-二取代-1，3-丁二炔具有式I所示结构：
[0023 式I中，Ri和R2独立地为卤素、含1 I； ~5个碳原子的烷基、甲氧基、苯基或苯甲酰基。根据本发明的制备过程可知，本发明提供的 制备方法不仅没有添加任何的含金属离子的催化剂，甚至没有添加任何种类的催化剂，在 反应过程中不会引入任何的杂质物质或者离子。此外，本申请提供的制备方法得当的2,5_ 二取代噻吩的纯度大于99%，收率大于85%。
【具体实施方式】
[0024] 本发明提供了一种2,5_二取代噻吩的制备方法，包括以下步骤：
[0025] 将硫化钠和1，4_二取代-1，3-丁二炔在有机溶剂条件下进行加硫环化反应，得到 2,5-二取代噻吩；
[0026]所述1，4-二取代-1，3-丁二炔具有式I所示结构：
[0027]
[0028]式I中，RjPR2独立地为卤素、含1~5个碳原子的烷基、甲氧基、苯基或苯甲酰基。
[0029]本发明将硫化钠和1，4_二取代-1，3-丁二炔在有机溶剂条件下进行加硫环化反 应，得到2,5-二取代噻吩。在本发明中，所述1，4-二取代-1，3-丁二炔化具有式I所示结构， 式I中，所述Ri和R2中包含卤素，所述卤素优选为F、C1或Br;所述RjPR 2中还包含含1~5个碳 原子的烷基，所述含1~5个碳原子的烷基优选为甲基、乙基、正丙基、正丁基或叔丁基。
[0030] 在本发明中，所述所述1，4_二取代-1，3_丁二炔可具体为1，4_二苯基-1，3_丁二 块、1，4_(2 ' -甲基）二苯基-1，3-丁 二块、1，4_(3 ' -甲基）二苯基-1，3-丁 二块、1，4_(4 ' -甲 基)二苯基-1，3_丁二块、1，4_(4叔丁基)二苯基-1，3_丁二块、1，4_ (4'_丁基)二苯基-1， 3-丁二炔、1，4_(4丁基）二苯基-1,3-丁 二炔、1,4-(2'_溴）二苯基-1,3-丁 二炔或1,4-(3'-氯)二苯基，3_ 丁二块。
[0031] 在本发明中，所述硫化钠优选为Na2S和/或Na2S · 9H20。
[0032] 在本发明中，所述有机溶剂优选为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺或聚 乙二醇。
[0033]本发明对所述硫化钠、1，4_二取代-1，3-丁二炔和有机溶剂的来源没有特殊要求， 具体的可以为硫化钠、1，4_二取代-1，3-丁二炔和有机溶剂的市售产品。本发明对所述硫化 钠、1，4_二取代-1，3-丁二炔和有机溶剂的混合顺序没有特殊要求，三者可以按照任意顺序 进行混合。
[0034]在本发明中，所述1，4_二取代-1，3-丁二炔与硫化钠的物质的量之比优选为（1~ 9):3，具体的可以为1:3、2:3、2.5:3、3:3、4:3、5:3、6:3、7:3、8:3或9:3。
[0035]在本发明中，所述有机溶剂与1，4_二取代-1，3_丁二炔的质量比优选为（2~20): 1，更优选为(4~18): 1，最优选为(10~15): 1。
[0036] 在本发明中，所述加硫环化反应优选在空气中进行。
[0037] 本发明对所述加硫环化反应所使用的装置没有特殊要求，本发明由于是在实验室 进行的相关验证，因此选择使用装有搅拌磁子的反应瓶，如果扩大为工业生产，选择相应的 工业上能够实现的装置即可。
[0038] 在本发明中，所述加硫环化反应的温度优选为30~130°C，更优选为50~100°C，最 优选为70~80°C。在本发明中，所述加硫环化反应的时间优选为2~8小时，具体的可以为2 小时、3小时、4小时、5小时、6小时、7小时或8小时。
[0039] 本发明优选在所述加硫环化反应时间结束后添加饱和氯化钠溶液终止反应，得到 2，5-二取代噻吩。本发明对所述饱和氯化钠溶液的添加量没有特殊限定，能够终止所述加 硫环化反应即可。
[0040] 所述加硫环化反应结束之后，本发明优选对加硫环化反应的反应产物进行后处 理，所述后处理包含以下步骤：
[0041] 将得到的反应产物与水混合后进行第一次过滤，得到固体物质；
[0042]对所述固体物质进行第一次洗涤；
[0043]将所述第一次洗涤后的固体物质与后处理用有机溶剂混合，然后再进行干燥，得 到干燥后体系；
[0044] 对所述干燥体系进行第二次过滤，过滤出干燥剂；
[0045] 将过滤得到的干燥剂进行第二次洗涤；
[0046] 将第一次过滤、第二次过滤的滤液和第二次洗涤的洗涤液合并，然后再蒸发掉合 并后的滤液中的溶剂，得到2，5-二取代噻吩纯品。
[0047] 所述加硫环化反应后，本发明优选将得到的反应产物与水混合后进行第一次过 滤，得到固体物质。本发明对所述水的种类没有特殊要求，可具体为去离子水、纯净水或者 蒸馏水。在本发明中，所述混合优选为搅拌混合;更进一步地，所述搅拌的时间优选为1~5 分钟，具体的可以为1分钟、2分钟、3分钟、4分钟或5分钟。在本发明中，所述过滤用水与有机 溶剂的体积比优选为(3~8): 1，具体的可以为3:1、4:1、5:1、6:1、7:1或8:1。
[0048] 所述过滤结束之后，本发明优选对第一次过滤得到的固体物质进行第一次洗涤， 更优选的用水进行所述洗涤。本发明对所述水的种类没有特殊要求，可具体为去离子水、纯 净水或者蒸馏水。在本发明中，所述第一次洗涤优选重复1~5次，具体的可以为1次、2次、3 次、4次或5次。在本发明中，每次洗涤用水与有机溶剂的体积比优选为(3~8): 1，具体的可 以为 3:1、4:1、5:1、6:1、7:1或8:1。
[0049] 所述第一次洗涤结束之后，本发明优选将所述第一次洗涤后的固体物质与后处理 用有机溶剂混合，然后再进行干燥，得到干燥后体系。在本发明中，所述后处理用有机溶剂 优选为乙酸乙酯、乙醚、二氯甲烷或丙酮。在本发明中，所述干燥优选为干燥剂干燥;所述干 燥剂优选为无水硫酸钠或无水硫酸镁。在本发明中，所述干燥体系为除去水分之后得到的 体系。
[0050] 所述干燥之后，本发明优选对得到的干燥体系进行第二次过滤。本发明对第二次 过滤得到的干燥剂进行第二次洗涤，更优选的用后处理用有机溶剂进行所述洗涤。在本发 明中，所述第二次洗涤优选重复1~5次，具体的可以为1次、2次、3次、4次或5次。在本发明 中，此处所述后处理用有机溶剂的种类与上述技术方案所述洗涤用后处理用有机溶剂的种 类相同，在此不再进行赘述。
[0051] 本发明优选将第一次过滤、第二次过滤的滤液和第二次洗涤的洗涤液合并，然后 再蒸发掉合并后的滤液中的溶剂，得到2,5_二取代噻吩纯品。在本发明中，所述蒸发的温度 优选为35~60°C，更优选为40~55°C，最优选为45~50°C。本发明对所述蒸发的时间没有特 殊要求，能够将溶剂蒸发干净即可。
[0052]本发明得到的2，5-二取代噻吩具有式Π 所示结构：
[0053]
[0054] 在本发明中，所述式Π 中包含的Ri和R2与式I中所述Ri和R2相同，在此不再进行赘 述。
[0055] 在本发明中，所述2,5_二取代噻吩具体为2,5_(3'_氯）_二苯基噻吩、2,5_(2'_ 溴)-二苯基噻吩、2,5-(4'_ 丁基)-二苯基噻吩、2,5-(4'_叔丁基)-二苯基噻吩、2,5-(4'_甲 基)-二苯基噻吩、2,5-(3'-甲基)-二苯基噻吩、2,5-(2'-甲基)-二苯基噻吩或2,5-二苯基 噻吩。
[0056] 本发明提供了一种2,5_二取代噻吩的制备方法，包括以下步骤:将硫化钠和1，4_ 二取代-1，3-丁二炔在有机溶剂条件下进行加硫环化反应，得到2，5-二取代噻吩;所述1，4-二取代-1，3-丁二炔具有式I所示结构：
[0057] 式I中，Ri和R2独立地为卤素、含1 1； ~5个碳原子的烷基、甲氧基、苯基或苯甲酰基。根据本发明的制备过程可知，本发明提供的 制备方法不仅没有添加任何的含金属离子的催化剂，甚至没有添加任何种类的催化剂，在 反应过程中不会引入任何的杂质物质或者离子。此外，本申请提供的制备方法得当的2,5_ 二取代噻吩的纯度大于99%，收率大于85%。
[0058]下面结合实施例对本发明提供的一种2，5_二取代噻吩的制备方法进行详细的说 明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
[0059] 实施例1
[0060] 在装有搅拌磁子的反应瓶中加入1.2mmol Na2S.9H20、1.0mmol 1，4_二苯基-1,3-丁二炔和2. OmL DMF，空气中搅拌加热至80 °C，反应4h，加饱和氯化钠终止反应。
[0061] 本发明称量得到的产物，计算得到收率大于90% ;
[0062] 本发明对得到的产物进行核磁共振氢谱检测，检测结果为,H NMR(400MHz，⑶Cl3) S7.69(d，J = 7.9Hz，lH)，7.45(t，J = 7.6Hz，lH)，7.39-7.30(m，lH).13C NMR(101MHz，CDC13) δ143.65,134.36,128.98,127.57,125.68,124.06。检测结果表明本实施例得到的产品为目 标产物2，5_二苯基噻吩。
[0063] 实施例2
[0064] 在装有搅拌磁子的反应瓶中加入1.2mmol Na2S.9H20、1.0mmol 1，4-(2'_甲基)二 苯基-1，3-丁二炔、2. OmL DMF，空气中搅拌加热至80°C，反应4h，加饱和氯化钠终止反应。加 入10mL水，搅拌一分钟，过滤，用10mL蒸馏水洗涤3次，将固体产物溶解于乙酸乙酯，再加入 无水硫酸钠干燥，过滤除去硫酸钠，并用乙酸乙酯洗涤两次，合并滤液。最后将滤液在50°C 下进行旋转蒸发干燥而获得产品。
[0065]本发明称量得到的产物，计算得到收率大于85% ;
[0066]本发明对得到的产物进行核磁共振氢谱检测，检测结果为：1H NMR(400MHz, CDCl3)S7.66-7.48(m，2H)，7.32(dd，J=15.8,8.3Hz，6H)，7.14(d，J = 7.4Hz，2H)，2.58(s, 6H) .13C 匪R(101MHz，CDC13)S142.94，136.03，134.13，130.95，130.37，127.82，126.58， 126.07，21.46。检测结果表明本实施例得到的产品为目标产物2，5-(2 ' -甲基)-二苯基噻 吩。
[0067] 本发明采用气质联用仪检测得到的产物的纯度，结果为纯度>99%。
[0068] 实施例3
[0069] 在装有搅拌磁子的反应瓶中加入1.2mmol Na2S.9H20、1.0mmol 1，4-(3'_甲基)二 苯基-1，3-丁二炔、2. OmL DMF，空气中搅拌加热至80°C，反应4h，加饱和氯化钠终止反应。加 入10mL水，搅拌一分钟，过滤，用10mL蒸馏水洗涤3次，将固体产物溶解于乙酸乙酯，再加入 无水硫酸钠干燥，过滤除去硫酸钠，并用乙酸乙酯洗涤两次，合并滤液。最后将滤液在48 °C 下进行旋转蒸发干燥而获得产品。
[0070]本发明称量得到的产物，计算得到收率大于90% ;
[0071 ]本发明对得到的产物进行核磁共振氢谱检测，检测结果为:4 NMR(400MHz，⑶Cl3) 57.50(d,J = 7.8Hz,4H) ,7.32(q,J = 9.6Hz,4H) ,7.15(d,J = 7.5Hz,2H) ,2.45(s,6H).13C 匪R(101MHz，CDC13)S143.60，138.61，134.28，128.87，128.34，126.38，123.90，122.77， 21.56。检测结果表明本实施例得到的产品为目标产物2，5-( 3 甲基)-二苯基噻吩。
[0072]本发明采用气质联用仪检测得到的产物的纯度，结果为纯度>99%。
[0073] 实施例4
[0074] 在装有搅拌磁子的反应瓶中加入1.2mmol Na2S.9H20、1.0mmol 1，4-(4'_甲基)二 苯基-1，3-丁二炔、2. OmL DMF，空气中搅拌加热至80°C，反应4h，加饱和氯化钠终止反应。加 入10mL水，搅拌一分钟，过滤，用10mL蒸馏水洗涤3次，将固体产物溶解于乙酸乙酯，再加入 无水硫酸钠干燥，过滤除去硫酸钠，并用乙酸乙酯洗涤两次，合并滤液。最后将滤液在55°C 下进行旋转蒸发干燥而获得产品。
[0075] 本发明称量得到的产物，计算得到收率大于90% ;
[0076] 本发明对得到的产物进行核磁共振氢谱检测，检测结果为:? NMR(400MHz，⑶Cl3) S7.58(d，J = 7.9Hz，4H) ,7.33-7.18(m，6H)，2.42(s，6H) .13C NMR(101MHz，CDC13)S143.25， 137.35,131.65,129.63,125.54,123.48,21.29。检测结果表明本实施例得到的产品为目标 产物2,5-(4'_甲基)-二苯基噻吩。
[0077] 本发明采用气质联用仪检测得到的产物的纯度，结果为纯度>99%。
[0078] 实施例5
[0079] 在装有搅拌磁子的反应瓶中加入1.2mmol Na2S.9H2〇、1.0mmol 1，4-(4'_叔丁基） 二苯基-1，3-丁二炔、2. OmL DMF，空气中搅拌加热至80°C，反应4h，加饱和氯化钠终止反应。 加入1 OmL水，搅拌一分钟，过滤，用1 OmL蒸馏水洗涤3次，将固体产物溶解于乙酸乙酯，再加 入无水硫酸钠干燥，过滤除去硫酸钠，并用乙酸乙酯洗涤两次，合并滤液。最后将滤液在60 °C下进行旋转蒸发干燥而获得产品。
[0080] 本发明称量得到的产物，计算得到收率大于85% ;
[0081 ]本发明对得到的产物进行核磁共振氢谱检测，检测结果为:4 NMR(400MHz，⑶Cl3) 57.63(t ,J = 5.8Hz, 4H), 7.47( t,J = 6.0Hz,4H), 7.30(dd,J = 3.1,1.8Hz, 2H), 1.48-1.35 (m，18H).13C NMR(101MHz，CDC13)S150.57，143.23，131.70，125.89，125.39，123.61，34.68， 31.35。检测结果表明本实施例得到的产品为目标产物2，5-( 4 叔丁基)-二苯基噻吩。
[0082] 本发明采用气质联用仪检测得到的产物的纯度，结果为纯度>99%。
[0083] 实施例6
[0084] 在装有搅拌磁子的反应瓶中加入1.2mmol Na2S.9H2〇、1.0mmol 1，4-(4'_丁基)二 苯基-1，3-丁二炔、2. OmL DMF，空气中搅拌加热至80°C，反应4h，加饱和氯化钠终止反应。加 入10mL水，搅拌一分钟，过滤，用10mL蒸馏水洗涤3次，将固体产物溶解于乙酸乙酯，再加入 无水硫酸钠干燥，过滤除去硫酸钠，并用乙酸乙酯洗涤两次，合并滤液。最后将滤液在45°C 下进行旋转蒸发干燥而获得产品。
[0085] 本发明称量得到的产物，计算得到收率大于87% ;
[0086] 本发明对得到的产物进行核磁共振氢谱检测，检测结果为:? NMR(400MHz，⑶Cl3) 57.60(d,J = 7.8Hz,4H) ,7.33-7.19(m,6H) ,2.69(t,J = 7.7Hz,4H) ,1.77-1,58(m,4H), 1.55-1.32(m，4H)，1.01(t，J = 7.3Hz，6H).13CM!R(101MHz，CDCl3)Sl43.29，142.41， 131.88,129.01,125.53,123.50,35.44,33.68,22.46,14.09。检测结果表明本实施例得到 的产品为目标产物2，5-( 4 丁基)-二苯基噻吩。
[0087] 本发明采用气质联用仪检测得到的产物的纯度，结果为纯度>99%。
[0088] 实施例7
[0089] 在装有搅拌磁子的反应瓶中加入1.2mmol Na2S.9H2〇、1.0mmol 1，4-(2'_溴)二苯 基-1，3-丁二炔、2. OmL DMF，空气中搅拌加热至80°C，反应4h，加饱和氯化钠终止反应。加入 10mL水，搅拌一分钟，过滤，用10mL蒸馏水洗涤3次，将固体产物溶解于乙酸乙酯，再加入无 水硫酸钠干燥，过滤除去硫酸钠，并用乙酸乙酯洗涤两次，合并滤液。最后将滤液在40 °C下 进行旋转蒸发干燥而获得产品。
[0090]本发明称量得到的产物，计算得到收率大于88% ;
[0091 ]本发明对得到的产物进行核磁共振氢谱检测，检测结果为:4 NMR(400MHz，⑶Cl3) 57.73(d,J = 8.0Hz,2H),7.59(d,J = 7.7Hz,2H) ,7.44-7.34(m,4H),7.23(t,J = 7.7Hz,2H) ,13C NMR(101MHz,CDC13)δ 142.40,134.95,133.88,131.90,129.14,127.76,127.57, 122.62。检测结果表明本实施例得到的产品为目标产物2，5-( 2 溴)-二苯基噻吩。
[0092] 本发明采用气质联用仪检测得到的产物的纯度，结果为纯度>99%。
[0093] 实施例8
[0094] 在装有搅拌磁子的反应瓶中加入1.2mmol Na2S.9H2〇、1.0mmol 1，4-(3'_氯)二苯 基-1，3-丁二炔、2. OmL DMF，空气中搅拌加热至80°C，反应4h，加饱和氯化钠终止反应。加入 10mL水，搅拌一分钟，过滤，用10mL蒸馏水洗涤3次，将固体产物溶解于乙酸乙酯，再加入无 水硫酸钠干燥，过滤除去硫酸钠，并用乙酸乙酯洗涤两次，合并滤液。最后将滤液在50°C下 进行旋转蒸发干燥而获得产品。
[0095] 本发明称量得到的产物，计算得到收率大于88% ;
[0096] 本发明对得到的产物进行核磁共振氢谱检测，检测结果为:? NMR(400MHz，⑶Cl3) S7.64(d，J = 7.8Hz，2H)，7.53(t，J = 7.7Hz，2H)，7.43-7.23(m，6H).13C NMR(101MHz，CDC13) δ142 · 63，135 · 75，134 · 90，130 · 24，127 · 66，125 · 62，124 · 86，123 · 79。检测结果表明本实施例 得到的产品为目标产物2，5-( 3 ' -氯)-二苯基噻吩。
[0097] 本发明采用气质联用仪检测得到的产物的纯度，结果为纯度>99%。
[0098] 由以上实施例可知，本发明提供的制备方法不仅没有添加任何的含金属离子的催 化剂，甚至没有添加任何种类的催化剂，在反应过程中不会引入任何的杂质物质或者离子。 此外，本申请提供的制备方法得当的2,5_二取代噻吩的纯度大于99%，收率大于85%。
[0099] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人 员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应 视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种2，5-二取代噻吩的制备方法，包括以下步骤： 将硫化钠和1，4_二取代-1，3-丁二炔在有机溶剂条件下进行加硫环化反应，得到2，5_ 二取代噻吩； 所述1，4-二取代-1，3-丁二炔具有式I所示结构：式I中，RjPR2独立地为卤素、含1~5个碳原子的烷基、甲氧基、苯基或苯甲酰基。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述卤素为F、C1或Br。3. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述含1~5个碳原子的烷基为甲 基、乙基、正丙基、正丁基或叔丁基。4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硫化钠为Na2S和/或Na2S · 9H20。5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为二甲基甲酰胺、二甲 基亚砜、二甲基乙酰胺或聚乙二醇。6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述1，4_二取代-1，3-丁二炔与硫化 钠的物质的量之比为（1~9): 3。7. 根据权利要求1、5或6所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂与1，4-二取代-1， 3_丁二炔的质量比为(2~20): 1。8. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述加硫环化反应的温度为30~130 cC。9. 根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述加硫环化反应的温度为50~100 cC。10. 根据权利要求1、8或9所述的制备方法，其特征在于，所述加硫环化反应的时间为2 ~8小时。
【文档编号】C07D333/08GK106008452SQ201610392357
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年6月6日
【发明人】郭孟萍, 陈博
【申请人】宜春学院